差示扫描量热法.ppt

差示扫描量热法; 基本原理;基本原理;1.功率补偿型DSC测量的基本原理;功率补偿型DSC仪器的主要特点;第六页，共六十七页，2022年，8月28日;2.热流型DSC;纵坐标 ：热流率 横坐标：温度T (或时间t) 峰向上表示吸热 向下表示放热 在整个表观上，除纵坐标轴的单位之外，DSC曲线看上去非常像DTA曲线。像在DTA的情形一样，DSC曲线峰包围的面积正比于热焓的变化。;6.4.2 影响DSC的因素;1.实验条件的影响(1).升温速率Φ;如已二酸的固-液相变，其起始温度随着Φ升高而下降的。; 在DSC定量测定中，最主要的热力学参数是热焓。一般认为Φ对热焓值的影响是很小的，但是在实际中并不都是这样。;从室温到熔点之间有四个相(I、II、III、IV)之间的转变过程。随着升温速率的增大，硝酸铵的相转变峰温和热焓值是增高的。 ;(2).气氛;如在He气氛中所测定的起始温度和峰温比较低，这是由于炉壁和试样盘之间的热阻下降引起的，因为He的热导性约是空气的5倍，温度响应比较慢，而在真空中温度响应要快得多。;2.试样特性的影响;2）试样粒度;3）试样的几何形状;第十九页，共六十七页，2022年，8月28日;6.4.3 DSC曲线峰面积的确定及仪器校正 ;1.峰面积的确定;(3)当峰前后基线不一致时，也可以过峰顶作为纵坐标平行线．与峰前、后基线延长线相交，以此台阶形折线作为峰底线(c)。 (4)当峰前后基线不一致时，还可以作峰前、后沿最大斜率点切线，分别交于前、后基线延长线，连结两交点组成峰底线(d)。此法是ICTA所推荐的方法。;2.温度校正（横坐标校正） ;1965，ICTA推荐了标定仪器的标准物质;试样坩埚和支持器之间的热阻会使试样坩埚温度落后于试样坩埚支持器热电偶处的温度。这种热滞后可以通过测定高纯物质的DSC曲线的办法求出。高纯物质熔融DSC峰前沿斜率为：;试样的DSC峰温为过其峰顶作斜率与高纯金属熔融峰前沿斜率相同的斜线与峰底线交点B所对应的温度Te。;3. 量热校正（纵坐标的校正）;任一试样的转变或反应焓值：;第二十九页，共六十七页，2022年，8月28日;第三十页，共六十七页，2022年，8月28日;6.4.4 DSC的应用;第三十二页，共六十七页，2022年，8月28日;1.玻璃化转变温度Tg的测定;2.混合物和共聚物的成分检测; 冲击实验表明，含乙烯链段少的试样抗冲击性能差。;3.结晶度的测定 ;ΔHf*的测定;第三十八页，共六十七页，2022年，8月28日;6.5 热分析中的联用技术;高岭土分析，单独使用TG或DTA就得不到准确的分析结果，而采用TG-DTA联用技术可获知高岭土的高温热分解机理。;高岭土 500-600℃ 脱水的高岭土 980℃ 亚稳态高岭土 1200℃ γ-Al2O3;;;(1)同时联用技术;TG-DTA联用;;第四十七页，共六十七页，2022年，8月28日;根据物理或化学过程中所产生的重量和能量的变化情况，TG和DTA对反应过程可作出大致的判断：;测试条件：试样量10.1mg，参比物：A12O3，升温速率10K/min，气氛：空气; Cu(NO3)2·3H2O (晶体)→Cu(NO3)2·3H2O (液体) → 1/4[Cu(NO3)2·3Cu(OH)2]（晶体)→CuO(晶体);第五十一页，共六十七页，2022年，8月28日;TG-DSC联用;(2)串接联用技术;TG-MS联用技术;第五十五页，共六十七页，2022年，8月28日;第五十六页，共六十七页，2022年，8月28日;热分析与IR联用技术;TA-IR联用，可利用IR法提供的特征吸收谱带初步判定几种基团的种类，再由TA提供的熔点和曲线，就可以准确地鉴定共混物组成。对于相同类型不同品种材料的共混物、掺有填料的多组分混合物和很难分离的复合材料的分析鉴定既准确，又快捷，是—种行之有效的方法。;第五十九页，共六十七页，2022年，8月28日;(3)间歇联用技术;热分析和气相色谱的联用;热分析和气相色谱的联用;TG-GC联用;泡沫聚乙烯的 TG-GC-MS曲线;;TG曲线上打竖线范围内逸出的气体的GC图;第六十七页，共六十七页，2022年，8月28日差示扫描量热法; 基本原理;基本原理;1.功率补偿型DSC测量的基本原理;功率补偿型DSC仪器的主要特点;第六页，共六十七页，2022年，8月28日;2.热流型DSC;纵坐标 ：热流率 横坐标：温度T (或时间t) 峰向上表示吸热 向下表示放热 在整个表观上，除纵坐标轴的单位之外，DSC曲线看上去非常像DTA曲线。像在DTA的情形一样，DSC曲线峰包围的面积正比于热焓的变化。;6.4.2 影响DSC的因素;1.实验条