丙烯酸酯单体简介及其生产.pptxVIP

丙烯酸酯单体简介及其生产 目 录 一、丙烯酸酯单体的分类及特点 一、通用丙烯酸酯：MA、EA、BA 、2-EHA 二、特殊丙烯酸酯（主要针对辐射固化活性稀释剂） 单官能团单体：低粘度，低收缩，还提供一定的柔韧性（单向聚合） 如：HEA、 HPA、丙烯酸月桂酯（LA）、丙烯酸缩水甘油酯（GA）、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸四氢糠酯（THFA）、丙烯酸二恶茂酯 … 双官能团单体：可促使支链化或交联，提高强度和耐热性等 如：PEGDA、TPGD//DPGDA、 HDDA、 NPGDA、PDDA… 多官能单体（三官以上）：提高交联密度，提高耐高温性，耐化学性，硬度，耐磨擦性和固化速度。 如：TMPTA、DTMPTA、 PETA、DPHA… 1.1、第二代、第三代活性稀释单体 一、烷氧基化：降低皮肤刺激性和毒性、收缩低、柔性 乙氧基化（-CH2-CH2-O-）：亲水性； 丙氧基化（-CH2-CH2-CH2-O-）：疏水性； 二、含甲氧端基：低收缩、高转化率、高反应性 如：甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基乙氧基三羟甲基丙烷二丙烯酸酯 三、其他： 高反应性和高转化率的单官丙烯酸酯：含氨基甲酸酯、环碳酸酯； 阻燃性：丙烯酸膦酸酯； 杂化型（含有可自由基聚合和阳离子聚合的活性基团）； 提高附着力：金属打底水：（甲基）丙烯酸磷酸酯酯； 提高光固化速率、抗氧阻聚（活性胺，助引发剂）：带叔胺基团的丙烯酸酯。 1.2、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯性能对比 性能 丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯 活性 高 低 Tg 低 高 折光指数 低 高 表面张力 高 低 耐候性，耐化学品性 低 高 毒性 高 低 注：低表面张力 (单体和聚合物) 提供好的润湿性和粘合力,一般要求漆膜比底材的表面张力低时，才能有效的附着。 二、丙烯酸酯单体生产方法 MA/EA/MMA与长链脂肪醇反应， 酯和低沸点醇，反应时间长，收率低 2.1、生产设备一 2.2、生产设备二 三、直接酯化法生产一般工艺 3.1、直接酯化反应 脱水剂： 常用有环己烷、苯、甲苯、二甲苯 催化剂： 常规催化剂：浓硫酸、磺酸（盐）类（甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、三氟基磺酸）； 固体（非均相）：固体超强酸、杂多酸、沸石分子筛、强酸性阳离子交换树脂（适合低级酯、固定床反应器连续酯化）； 新型：稀土类，离子液体，生物酶。 阻聚剂：耐高温、持久、水溶性、颜色浅，一般的用两种复合效果比较好，用量可达到1％左右，一般产品仅中添加100-500ppm； 注：脱水剂与生成的水形成共沸共沸带出或其中一种反应物过量（醇或酸）促进反应，提高酯化率，最终酯化率可通过分水量或酸值变化来判定。 3.2、酯化生产单体中废水组成 3.3、丙烯酸及其酯生产中废水处理工艺 丙烯酸及其酯类废水水质复杂、难降解有机物含量高，有机盐含量高，处理困难，而我国规定该类废水排放执行一级标准（COD100mg/L）目前国内工业化处理方法主要有以下方法： 直接焚烧法：主流工艺，需要消耗燃料，且仍有高浓度混合盐液排放，对环境造成一定程度污染，处理成本为300元／吨左右； 湿式催化氧化法：只能应用于丙烯酸类废水，不能用于丙烯酸酯类生产废水。该工艺属于高温、高压、并使用重金属催化剂，要求设备、操作工艺复杂，能耗高，吨水处理费用高，处理成本为350元／吨左右； 生物法：复合可持续发展和节能减排的要求，处理成本高。 3.4、单体生产改进工艺