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会计学;主要内容;主要内容;一、延迟焦化产品的特性;延迟焦化原料主要是原油的减压渣油、常压渣油。
减压渣油、常压渣油
添加脱油沥青和油砂沥青的减压渣油
特重原油直接用作焦化原料
高酸值原油
二次加工后得到的重质油作为延迟焦化原料。
减粘渣油
催化裂化澄清油
加氢处理重油
;焦化原料往往有较高的分子量,较高的硫、氮、重金属等杂质含量以及较低的氢碳比。
延迟焦化产品分布(包括焦化气体、石脑油、柴油、蜡油和焦炭)与原料油性质及操作条件有很大关系。;原料油中所含硫、氮等杂质在延迟焦化过程中进行分解或浓缩,在产品中重新分配,硫含量向气体和焦炭两个方向转化,氮向蜡油、焦炭富集。
延迟焦化也是一个为其液体产物脱除杂质的过程,为下游催化加工的催化剂排除毒物。相比原料而言,焦化液体产物中的硫、氮含量减少,重金属则大多集中到焦炭中。 ;碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布 ;第8页/共148页;第9页/共148页;第10页/共148页;渣油延迟焦化和催化裂化虽均是炼油工艺中的脱碳过程,但焦化脱碳程度要高,因此焦化的焦炭产率高。
焦化反应中,裂化与脱碳、缩合与脱氢同时发生。当渣油焦化时,生成焦炭的烃类所释放出的氢转化到蜡油、柴油、石脑油和气体产物中,从而使焦化气体和液体产物的氢含量比原料增高,即增氢,唯有焦炭中的氢含量比原料中的氢减少,即减氢。
焦化产品的脱碳程度与原料的化学组成和采用的操作条件有关。一般来说,原料的残炭、胶质、沥青质高,脱出碳的量就大。;二、延迟焦化气体产品 ;延迟焦化气体的组成和特点;延迟焦化气体的组成和特点;延迟焦化气体的加工和应用 ;延迟焦化气体制氢
焦化气体与炼油厂其它烃类气体相比,由于甲烷含量高,氢/碳比高,所制得的氢气产率高,是较好的制氢原料。
由于焦化气体含有较多的硫化物等杂质,预处理工序相对复杂。
焦化气体制氢除采用水蒸汽转化工艺外,还正在开发选择氧化法工艺。;焦化气体水蒸汽转化法制氢 ;化学吸收净化法
工艺流程:预处理、水蒸汽转化和后处理三部分。
预处理部分:脱重组分及湿法脱硫,还有加氢精制和干法精脱??。
后处理部分:一氧化碳变换、脱二氧化碳和甲烷转化。 ;化学吸收净化法工艺 ;化学吸收净化预处理:使有机硫含量3,总烯烃含量1v%。
焦化气体进入湿法脱硫装置之前,经压缩机压缩,进入吸收塔,用汽油或柴油作为吸收剂,对其中烃类重组分进行吸收,并降低焦化气体中烯烃含量。 ;第21页/共148页;第22页/共148页;汽油+柴油吸收可以有效降低气体中的C3+组分和烯烃含量,但焦化干气收率只有55.0%
脱C3+组分%,脱烯烃%
柴油吸收过程,干气收率可达69.8%,但重组分和脱烯烃效果较差
脱C3+组分%,脱烯烃率只有12.8%;焦化气体的湿法脱硫
焦化气体的湿法脱硫是用液体吸收剂除去焦化气体中的酸性气,如H2S和CO2等。;常用的吸收剂是醇胺类溶液:如一乙醇胺、二乙醇胺和二异丙醇胺等。;加氢精制工序和干法精脱硫工序
脱重组分及湿法脱硫后,在进入水蒸汽转化前,还要经过加氢精制和干法精脱硫工序。
加氢精制以Al2O3为载体的钴、钼或镍、钼催化剂,将焦化气体中烯烃完全饱和,把有机硫含量降至3以下,并转化为H2S。
在干法固定床精脱硫工序中,采用ZnO等氧化物为吸附剂,可将H2S吸收完全。 ;第27页/共148页;第28页/共148页;水蒸汽转化制氢流程:水蒸汽转化,一氧化碳两段变换(中温和低温变换),并经脱二氧化碳工序使气体残余CO2含量达到0.3v%,氢气纯度达95v%~97v%,再经甲烷化工序使气体中CO+CO2含量降到约为20μg/g,达到工业氢气要求。 ;水蒸汽转化:
一氧化碳变换:
甲烷化:少量一氧化碳和甲烷采用空气催化氧化法脱除。;第31页/共148页;变压吸附净化法(PSA法)
PSA法是用变压吸附工序代替一氧化碳低温变换、脱二氧化碳和甲烷化三个工序。
常用吸附剂为4A、5A和13X分子筛及活性炭等多孔物质。在较高压力~4.2MPa)下,选择性吸附氢气中杂质,获得高纯度氢气(氢纯度可达99.9v%),然后降低压力使杂质解吸,进行吸附剂再生。;变压吸附过程有4床至12床等多种系统,目前工业上常用10床。各吸附床轮流操作,吸附及再生交替进行。
变压吸附法与化学吸收法相比,所产氢气纯度高,能耗低,成本低,自动化程度高,操作方便,运转周期长。 ;第34页/共148页;选择氧化法制氢 ;近年来,开发了一种采用炼厂干气(焦化干气和裂化干气)为原料的选择性氧化制氢技术:在催化剂的作用下使低碳烃类选择氧化为CO和H2。
将通常的水蒸汽转化装置加以改造后,可改成选择性氧化制氢装置。 ;炼厂干气选择性氧化制氢的特点
该工艺与渣油或沥青选择氧化制氢相比,原料中杂质少,净化工艺简单;气态烃分子比重质烃分子小得多,制氢时无须大量断
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