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图5.1 夫琅和费(左2)正在展示他的光谱仪
19世纪中叶,人们认识到光来自原子内部,有一定规律,用棱镜或光栅可以把光的不同成分展现成光谱。不同物质的光谱有不同的特征,表明原子内部的信息。于是光谱学就成了探索原子奥秘的前沿阵地。
1666年牛顿的色散实验是光谱学最早的开端,光谱就是一种色散现象。
1800年,赫歇耳发现红外线。
1801年,里特发现紫外线。
1802年,沃拉斯顿观察到太阳光谱中间有许多黑线,这实际上是吸收光谱,沃拉斯顿误以为是颜色的分界线。
图5.2 夫琅和费观测到的太阳光谱
1815年,天文学家夫琅和费发表了自己编绘的太阳光谱图(如图5.2),对其中一些谱线标以A、B、C……H等字母,
图5.3 基尔霍夫和本生最早的光谱仪
后来就把这些线称为A线、B线……H线。这就是特征谱线的最早认识。夫琅和费还发明了光栅。
1859年,基尔霍夫和本生制成了第一台棱镜光谱仪(图5.3),开始用光谱方法分析物质的组成。他们认识到不同的物质具有不同的光谱线,从光谱线可以鉴定化学成分。用光谱方法,人们陆续发现了一些新的微量化学元素。
1868年,瑞典物理学家埃格斯特朗发表标准太阳谱图表,记录有上千条光谱波长,数据精确到六位有效数字,均以10-10米为单位,为了纪念他的功绩,10-10米后来就命名为“埃”(?)。他的光谱数据当年被认定为国际标准。
埃格斯特朗最先从气体放电的光谱中确定了氢的红线,即Ha,证明它就是夫琅和费从太阳光谱中发现的C线,
图5.4 氢的巴耳末谱系
后来,他又找到了氢的另外三根在可见光范围内的谱线,Hb、Hg及Hd,精确地测量了它们的波长(如表5-1)。
1880年又有两位天文学家胡金斯和沃格尔成功地拍摄了恒星的光谱,发现氢的这几根光谱还可以扩展到紫外区,组成一阶梯形光谱系。(如图5.4)
表5-1 氢的可见光谱波长
谱线
波长(×10-10米)
Ha
6562.10
Hb
4860.74
Hγ
4340.1
Hδ
4101.1
至此, 物理学家致力于寻找光谱的规律,并对光谱的成因,即光谱与物质的关系作出理论解释。
巴耳末 J.J.Balmer
1825-1898
图5.5 巴耳末
巴耳末原来是瑞士的一位中学数学教师,1825年5月1日生于洛桑。
中学时代在巴塞尔度过,后曾在卡尔斯鲁厄和柏林两地攻读数学。
1849年在巴塞尔以关于摆线的论文获博士学位。
1859-1897年一直在巴塞尔女子中学任教。
1865-1890年兼任巴塞尔大学讲师。
1898年3月12日在巴塞尔逝世。
当时的物理学家习惯于用力学方法来处理问题,没有摆脱传统观念的约束。也许正是由于这个原因,在光谱规律的研究上首先打开突破口的不是物理学家,而是瑞士的一位中学数学教师巴耳末(J.J.Balmer)。巴耳末擅长投影几何,对建筑结构、透射图形、几何素描有浓厚兴趣。他在这方面的特长使他取得了物理学家没有想到的结果。经过反复推敲,他终于从几何图形上领悟到谱线波长有迫近某一极值的趋势,就像建筑结构那样,由近而远,逐渐缩小。他又从几何关系找到谱线波长之间遵循毕达哥拉斯定理(即勾股定理),经过反复试算,找到一个共同因子b,列出一个公式,氢光谱的波长:
其中m、n均为正整数,b=3645.6×10-7毫米。用这个公式反推氢光谱的波长,与埃格斯特朗的测量结果,相差不超过波长的1/40000。该公式于1884年发表。
一位中学数学教师,竟然解决了许多物理学家大伤脑筋的难题,打开了光谱奥秘的大门,他的诀窍也许就在于他不是物理学家,不受传统观念的约束,能够客观地看待问题吧!
巴耳末公式的建立,为光谱系的整理工作提供了范例, 因为氢光谱是最简单、最典型的一种。从此,光谱学形成了一门系统性很强的科学,为进一步了解原子的特性准备了丰富资料。
1890年,瑞典物理学家里德伯(Johannes Robert Rydberg,1854-1919)列举了大量光谱数据,对光谱规律作出总结。后来,里德伯和舒斯特独立地发现里德伯-舒斯特定律,1908年,里兹(W.Ritz,1878-1909)提出组合原理,使光谱研究由光谱线转向光谱项。
但单凭光谱现象的知识还不足以建立原子理论,还不足以揭示物质内部构造的规律性,因此,不能解释光谱的成因。只有等到量子理论的出现和原子核的发现,三条途径汇合到一起,才有可能解决这个问题。丹麦物理学家玻尔(Niels Bohr)正是在这些基础上于1913年成功地提出了氢原子模型理论。
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