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第 36 届中国化学奥林匹克(初赛)试题
第 1 题(10 分)根据要求和所给条件,书写反应方程式。
1-1 为获得性能良好的纳米材料,利用团簇化合物 K Si 和 NH Br 反应制备纳米硅。
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1-2 硒代硫酸根在酸性条件下被一定浓度的 H O 氧化,主产物与硫代硫酸根被 I 氧化的产
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物相似。
1-3 单质碲(Te)和 AsF5 在溶剂 SO2 中按计量比 6 : 3 反应,主产物为灰色抗磁性固体,其阴
离子为八面体结构。
1-4 利用 XeF2 和溴酸根溶液反应制备高溴酸根。
1-5 钼酸钠(Na MoO )和硫代乙酰胺(CH CSNH )混合溶液在水热条件下强酸性介质中发生
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反应,制备二维材料 MoS 。(提示:分离MoS 后的酸性溶液中加入BaCl ,出现白色沉淀。)
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第 2 题(7 分)高压碳酸盐化学
常温常压下,碳酸根通常以分离的 CO32-基团形式存在,但在高压下可发生聚合,甚至改变
配位方式形成类似于硅酸根及其多聚阴离子的结构。
2-1 在 20 Gpa 高压下,用激光加热 SrCO 和 SrO 的混合物,得到组成为 Sr CO 的物质,其
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结构类似于钙钛矿 ABX ,其中 BX 八面体共顶点连接,写出 Sr CO 中分别对应于A 、B、
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X 的离子(须注明电荷) 。
2-2 在 82 ~ 138 Gpa 的高压下,MgCO3 中碳酸根形成环状三聚体(C) ,画出 C 的结构示意图。
在 30 ~ 40 Gpa 的高压下,用激光加热 MCO (M = Ca 或 Sr)和干冰的混合物,得到组成为
3
MC O 的物质。CaC O 中,碳酸根以四聚形式(D)存在;SrC O 中,碳酸根以二聚形式(E)
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存在,画出 D 和 E 的结构。
第 3 题(7 分)锗的团簇化合物
含锗化合物 A 的分子式可以表示为Ge (NR ) ,R 为三异丙基硅基。该化合物中存在两种锗
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锗键,键长分别为 250 pm 和 234 pm 。A 的合成方法如下:控制 GeCl2 与 KNR2 按 1 : 1 计量
反应生成 B,B 被金属钾还原得到 A 。在 B 转化为 A 的过程中,可能经过中间产物 C,C
中含两个锗原子;C 与 B 按 1 : 1 计量反应得到环状化合物 D,D 与 C 在金属钾还原下反应
得到 A 。若 B 与吡啶按 1 : 1 计量反应则得到 E,E 难以与金属钾进一步反应生成 A 。化合
物 A ~ E 中锗原子均满足8 电子。
3-1 画出 A ~ E 的结构图。要求:如有锗锗键,须示出化学键是单键、双键还是三键;须示
出A 中团簇的立体结构。用R 表示三异丙基硅基。
3-2 简述 E 难以进一步反应转化为 A 的原因。
第 4 题(8 分)二价铬氧化机理的探究
Cr2+在
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专注于土木行业的实践研究,具有12年工程设计施工经验,熟悉建造、造价、安全、试验、勘察设计(道路、岩土)、BIM等各类注册证书考试内容,可承接标书、可研、施工图、施工组织设计、施工方案、技术交底、各项专业考试培训等多方面工作,欢迎大家咨询~
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