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第一页,共三十三页。 第二页,共三十三页。 第三页,共三十三页。 第四页,共三十三页。 第五页,共三十三页。 第六页,共三十三页。 第七页,共三十三页。 第八页,共三十三页。 第九页,共三十三页。 2.4 溶液 5)实际溶液、活度 6)活度的标准状态 a)活度选取标准态的必要性: 溶液中组元的标准化学势与标准态有关; 反应的标准吉布斯函数变化及平衡常数与标准态有关。 第十页,共三十三页。 b)活度标准态的定义: 浓度的数值为1,且符合拉乌尔定律或亨利定律,同时活度也为1的状态。 第十一页,共三十三页。 c)为了衡量组分的活度大小,需要指定一定的参考状态: 单组分体系在给定温度下气态物质以其分压为标准压强p0时为参考状态; 液态物质以压强为p0下,其纯物质为参考状态; 固态物质以其在给定温度下的稳定晶型的纯物质为参考状态。 第十二页,共三十三页。 参考态就是实际溶液活度为1,活度系数也为1的状态。 标准态是点状态,而参考态是线状态。 第十三页,共三十三页。 d)冶金科学中常用的活度标准态: ①以拉乌尔定律为基础,以纯物质为标准状态,即图1中A点为标准状态。 第十四页,共三十三页。 组元i的活度aiR的物理意义:其蒸气压与饱和蒸气压的比值。 活度aiR和活度系数gi无量纲。 饱和溶液中,溶质i与纯溶质处于平衡状态,两者化学势相等。当以纯溶质为标准态时,饱和溶液中溶质的活度为1。 第十五页,共三十三页。 第十六页,共三十三页。 ②以亨利定律为基础,以纯物质而又服从亨利定律的假想状态为标准态,活度aH,活度系数fH。即图1中H点为标准状态。 第十七页,共三十三页。 因为纯i的蒸气压是pi*,而不是kH,所以H点表征的标准态是不存在的,是假想的,是根据亨利定律推算出来的。 第十八页,共三十三页。 第十九页,共三十三页。 ③以亨利定律为基础,以质量百分数为1%而又服从亨利定律的假想状态为标准态,活度a%,活度系数f%。即图2中C点为标准状态。 第二十页,共三十三页。 第二十一页,共三十三页。 第二十二页,共三十三页。 7)各种标准态之间的关系 8)组元i的标准溶解吉布斯函数 当组元i由纯物质(固态、液态或气态)溶解到某一溶剂(铁液、有色金属液或炉渣)中形成标准态溶质(即ai=1)时,其溶解过程必然有一个标准吉布斯函数的改变。 第二十三页,共三十三页。 第二十四页,共三十三页。
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