有机下十羧酸和取代.pptx

第十章 羧酸和取代羧酸（Carboxylic acid and substituted carboxylic acid);俗名 根据来源：;系统命名（IUPAC命名）法;2-丁烯酸 ;;4-甲基-2-硝基苯甲酸 ;;(二) 物理性质;(三) 羧酸的结构;(四) 化学性质;酸性次序：; 氢原子电离后，羧基负离子中的 p-π 共轭作用更强，负电荷平均分配于两个氧原子上，使其能量降低而趋于稳定。负电荷分散形成一个具有4个电子的三中心的大π键.; 羧酸酸性的强弱取决于电离后所生成的羧酸根负离子的稳定性。总的原则是：若烃基上的取代基有利于负电荷分散，羧酸根负离子稳定，酸性增强；反之则会使酸性减弱。 ;结论：甲酸的酸性最强，这是由于烷基有微弱的给电子诱导效应，不利于羧酸根负离子负电荷的分散，稳定性降低，因而酸性降低。 ;（1）吸电子基使酸性增强，推电子基使酸性减弱 ;ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 2.86 1.29 0.65;（3）取代基距离羧基越远，影响越小（诱导效应随距离增加而减弱）;（4）取代基的吸电子能力越强，则该酸酸性越强; 羧基的对位和间位有吸电子基时，酸性增强，有推电子基时，酸性减弱。邻位有取代基时，酸性增强。;（二）成盐反应 ;（1）酯的形成;;反应活性顺序为： 醇： CH3OH RCH2OH R2CHOH 酸： CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH ;; 1、生成酰卤 卤化剂：亚硫酰氯、三氯化磷或五氯化磷;2．生成酸酐 ;3．生成酰胺 ;三、 还原反应－生成伯醇;四、α-氢的卤代反应 ;五、脱羧反应 ;; （3）α-羟基酸在一定条件下可发生脱羧反应，在硫酸或酸性高锰酸钾溶液共热，则分解脱羧生成醛或酮。 ;六、二元酸受热后的变化;C;;第四节 羧酸的制备 ;三、 格氏试剂法 ;第五节 取代羧酸 ;根据取代位置可分为α－、β－、γ－等取代酸 ;一、 卤代酸 ;α-卤代酸中的卤原子由于受羧基的影响，活性增强. ;;;这里需要注意交酯和内酯的概念及命名;（二）制备 ;反应机理: ;三、氨基酸;（三）物理性质; 2、光学活性：除甘氨酸外，组成蛋白质的其它氨基酸均具有手性，通常用D/L标记法标定。; 氨基酸在水溶液中可以可逆地解离为正离子（碱式解离）和负离子（酸式解离）。;解离的方向和程度取决于溶液的PH值，因而氨基酸在不同PH值的水溶液中带电情况不同，在电场中的行为也不同。 当将溶液调至某一PH值，酸式解离和碱式解离的趋向相同，氨基酸以电中性的内盐存在，在电场中既不向正极移动也不向负极移动，溶液的PH值称为该氨基酸的等电点。 酸性氨基酸 羧基氨基 等电点2.8~3.2 中性氨基酸 羧基=氨基 等电点5.0~6.0 碱性氨基酸 羧基氨基 等电点9.5~10.7;（六）与茚三酮的显色反应 ;肽和蛋白质