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石油焦的来源 几乎95%的石油焦来自延迟焦化装置; 其余5%来自灵活焦化和流化焦化装置。 含硫量大于或等于3%的含硫石油焦在世界石油焦产量中占较大比例,占石油焦总产量的64%。 当前95页,共144页,星期二。 2003年世界石油焦的生产106吨/年 当前96页,共144页,星期二。 世界石油焦产量增长趋势 由于原油变重,今后世界石油焦产量的增长将大于世界原油加工量的增长 世界原油加工量最高的美国生产统计,原油加工量每年增长1.3%,石油焦产量每年增长4.4%。 高硫石油焦产量增长较快 到2010年,世界石油焦增长产量的90%为高硫石油焦。 世界高硫石油焦占世界石油焦总产量的比例,从1997年的64%,将增长到2010年的72%。 低硫石油焦的产量预计不会有明显增长。 当前97页,共144页,星期二。 我国历年石油焦产量 年 份 石油焦产量,万 t/a 1994 1995 1996 1997 1998 1999 200 2 2005 2010 203 240 291 320 357 392 502 964 2080 当前98页,共144页,星期二。 石油焦的质量标准 石油焦没有国际统一的质量标准及测试方法。我国现用普通石油焦的标准属于石油化工行业标准,编号为SH0527-92 。 该标准中的一级品和合格品中的1A和1B焦适用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极,也适用于炼铝工业中制作铝用炭素。 合格品中2A和2B焦炭用于炼铝工业中制作铝用炭素。 合格品中3A和3B焦炭用于化学工业中制作碳化物或作燃料。 当前99页,共144页,星期二。 我国延迟石油焦(生焦)的石化行业标准 当前100页,共144页,星期二。 国内外石油焦的质量 67 35 107 81 40 120 哈氏可磨指数 195 64.4 292 126 60.4 357 Fe ,μg/g 762 92.5 1687 161 21.4 710 V,μg/g 3.4 0.6 10.5 8.3 0.2 15.3 水分,w% 0.64 0.16 1.04 0.18 0.06 0.36 灰分,w% 10.2 9.6 13.2 10.7 6.8 17.6 挥发分,w% 4.72 1.61 8.08 1.98 0.73 5.96 硫,w% 平均 低 高 平均 低 高 进口 国内 石油焦来源 当前101页,共144页,星期二。 由于超重焦化蜡油是在洗涤区生成的液体,因此它的组成受焦炭塔油气中全馏分范围的影响,而且重焦化蜡油和超重焦化蜡油之间的有效分馏也受到制约。 超重焦化蜡油具有高中平均沸点,产生于焦化分馏塔中最热的区域。因此这种物流的任何波动量都会因自由基的缩合反应而造成结焦。 当前63页,共144页,星期二。 焦化蜡油加氢精制生产催化裂化原料 随着原油变重和原油加工深度提高,催化裂化原料正向重质化和多样化发展。 焦化蜡油作为催化裂化原料,已成为扩大催化原料来源和挖潜增效的重要途径。 焦化蜡油饱和烃含量高,杂质不多时,可以直接掺入催化料,但掺入量要有限制。 多数焦化蜡油与相应直馏蜡油相比含有较多杂质,需要加氢精制后才能利用。 当前64页,共144页,星期二。 几种原油直馏蜡油和焦化蜡油性质比较 当前65页,共144页,星期二。 氮化物对催化裂化的影响 蜡油所含的氮化物比硫化物对催化转化影响要大,并且加氢脱氮要比脱硫困难得多。 氮化物可引起裂化催化剂污染和中毒,降低FCC液态产品的收率和质量。 氮化物分为碱性氮化物和非碱性氮化物。碱性氮化物主要是吡啶、喹啉等;非碱性氮化物主要是吲哚等。 裂化催化剂的活性中心容易和碱性氮化物作用,使催化剂活性下降。 研究表明,当碱性氮化物含量大于0.09%时,会造成催化剂活性显著下降。 当前66页,共144页,星期二。 碱氮含量对催化产物分布影响 当前67页,共144页,星期二。 丹麦哈杜尔-托普索(Topsoe)公司认为,一般进料中氮含量每增加100μg/g,转化率降低0.3w%~0.5w%,汽油体积收率损失和转化率损失比例接近1∶1,汽油溴价约增加2~3个单位。 Engelhard公司认为,总氮含量小于2000μg/g时,每增加100μg/g氮含量会使转化率损失0.7w%~0.9w%左右。 美国油页岩(TOSCO)公司指出,瓦斯油碱氮含量每增加100μg/g,转化率下降1w%,汽油溴价增加2-3个单位。碱氮含量大于500μg/g时,对操作就有明显影响。 当前68页,共144页,星期二。 芳烃含量对催化产品分布的影响 芳烃比烷烃难裂化,特别是二环以上芳烃和胶质容易在裂化催化剂上生成积炭,影响催化裂化转化率和汽油产率。 焦化蜡油的
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