有机硅树脂报告.pptx

有机硅树脂报告;目 录;有机硅化学结构单元及命名;固化交联反应种类 缩合型硅树脂;硅树脂制备化学;Si-Cl键 含Si-Cl键是合成有机硅树脂最主要单体，极易受亲核试剂进攻。 与活泼氢化合物反应;Si-OH键 可同时含有多个硅-醇键。 Si-OH键能小，键长较长，轻易脱水形成硅氧烷，在R相同条件下有机硅醇反应活性为：RSi(OH)3R2Si(OH)2R3SiOH 对于硅羟基数相同情况，R越大越稳定。;Si-OR键 Si-OR键热稳定性较高，但随烷基增大及支化度提升下降。当苯基取代烷基后，可提升其耐热性。 Si-OR键在碱金属或氢氧化物存在下，其热稳定性显著下降。 Si-OR还可被质子酸、羧酸、酸酐、卤化物、金属及其氢化物、水及醇等断裂，并生成硅氧烷或对应含硅化合物。 Si-OR水解反应活性随R空间位阻增大而降低，并随硅原子上OR增加而提升。;硅树脂固化或交联产物 预聚物 ;固化成空间网状结构;硅树脂与有机树脂性能比较;;R/Si百分比对硅树脂性能影响 硅树脂制品性能取决于所含有机基团数量(即R与Si比值)。普通规律是，R/Si值愈小，所得到硅树脂就愈能在较低温度下固化；R/Si值愈大，所得到硅树脂要使它固化就需要在200～250℃高温下长时间烘烤，所得漆膜硬度差，但热弹性要比前者好得多。;R/Si对性能影响;R基团种类对性能影响;含不一样硅氧链节单体对性能影响; 甲基苯基百分比对性能影响 有机基团中苯基含量越低，生成漆膜越软，缩合越快；苯基含量越高，生成漆膜越硬，越含有热塑性。苯基含量在20～60%之间，漆膜抗弯曲性和耐热性最好。;硅树脂硫化(固化) 缩聚合交联：利用硅原子上羟基或其它硅官能团进行缩聚合交联而成网状结构。 乙烯基过氧化物交联：利用硅原子上连接乙烯基，采取有机过氧化物为触媒，发生自由基聚合反应得到。 硅氢加成交联：利用硅原子上连接乙烯基和硅氢键进行马氏加成反应方式得到。 紫外光交联：利用光(uv)引发链结构使活性基团反应交联固化。;;固化条件;固化条件优缺点比较;硅树脂制备—缩合型硅树脂;溶剂 丁醇、异丙醇等醇类，丙酮等酮类溶剂，甲苯、二甲苯等。 制备过程;经过具≡Si-CH=CH2基团硅氧烷与含≡ Si-H基团硅氧烷)，在铂催化剂作用???发生硅氢化马氏加成而交联。;加成型硅树脂组成： 基础树脂(带支链乙烯基硅氧烷) 活性稀释剂(线性乙烯基硅氧烷) 交联剂(含氢硅氧烷) 铂配合物催化剂 温敏抑制剂;交联剂：低聚合度(n=3-6)线型或环状甲基氢硅氧烷。为提升甲基氢硅氧烷与基础树脂相容性，常需引入其它链节。;温敏抑制剂： 乙炔衍生物;硅树脂制备—过氧化物引发交联硅树脂;过氧化型硅树脂含有无溶剂化、低温固化、贮存期长等优点，但成本高；可用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等。;硅树脂制备—光固化硅树脂;缩合型硅树脂固化剂 缩合型硅树脂起始固化速度较快，但随体系粘度增大及分子空间位阻增大而变慢。 使用固化剂可降低固化温度，常见固化剂有Pb、Fe、Co、Mn、Zr、Ti、Sn等环烷酸盐或辛酸盐（酯），其中以Pb盐催化活性最高，室温下即可使硅树脂凝胶化。 固化剂用量按硅树脂质量计， Pb盐为0.005%~0.01%（质量分数）， Fe盐为0.01%~0.05%（质量分数）， Co盐、 Mn盐、 Zn盐为0.1%~0.5%（质量分数）。胺类及季铵碱等虽很有效，但可引发树脂泛黄。 大多数固化剂可在室温下促进缩合反应，造成树脂凝胶化，故往往现配现用，以降低树脂损失。;改性目标：深入提升硅树脂综合性能，降低生产成本 改性方法： 物理混合：硅树脂分子结构及特征与有机树脂差异较大，二者相容性很差，往往物理混合极难到达改性目标。 化学改性：经过化学方法将有机硅树脂和有机树脂连接起来形成整体将有利于两种材料综合性能表达。化学改性主要采取共缩合、共聚合及共加成反应等方法。;改性硅树脂特点;线型或支链型有机硅氧烷改性聚合物;合成硅树脂中间体; 醇酸树脂原料易得，价格低廉，性能好，用途广泛，在涂料工业中它是产量最大合成树脂之一。但醇酸树脂耐水性差，耐候性也欠佳，使用普通不超出三年。应用硅树脂改性可有效克服上述缺点。有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温下固化和涂膜物理、机械性能好优点，又含有有机硅树脂耐热、耐紫外老化及耐水性好特点。是一个综合性能优良涂料。其耐候性可长达十年左右，使用寿命是原醇酸树脂四倍。;由含≡SiOH基团硅氧烷中间体与含≡COH基团醇酸树脂中间体出发，经过脱水反应而得。;先由硅氧烷中间体与多元醇反应，进而与多元酸及脂肪酸反应，得到醇酸改性树脂。;二元醇(或多元醇)和二元酸(或多元酸、酸酐)缩合得到聚酯，依据原料酸饱和是否产物可分为热塑性与热固性两类。 有机硅改性聚酯树脂是一类热