气相色谱法可编辑.ppt

§1. 概述 §2. 气相色谱分离原理 §3. 色谱流出曲线及有关术语 §4. 气相色谱固定相 §5. 气相色谱分析理论基础 §6. 气相色谱分离操作条件的选择 §7. 气相色谱检测器 §8. 色谱定性分析 §9. 气相色谱定量方法 Carrier Gas Supply 2. 进样系统：sample injection system Autosampler自动进样器 3. 色谱柱（column） * * §7 色谱定性分析（ Qualitative Analysis） 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 3.利用保留指数定性 又称Kovats指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。 4.与其他分析仪器联用的定性方法 * * 1.峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 §8 色谱定量分析方法（ Quantitative analysis） * * * 2. 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1 / Si 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f ’M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）,表示。 * * 3. 常用的几种定量方法 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （1）归一化法（ Area Normalization Method ）： * * （2）外标法（ Calibration and Standards） 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高; 操作条件变化对结果准确性影响较大; 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 * * （3）内标法（ Internal Standard Method） 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则 优点：简便，受操作条件影响小，不需准确进样，无需另外测定校正因子，适于生产控制分析。 * * §9 毛细管柱气相色谱法简介 提高色谱分离能力的途径： 1.由塔板理论：增加柱长，减小柱径，即增加柱子塔板数； 采用毛细管色谱柱：不装填料，阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径 0.2mm。 2.由速率理论：减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力。 气流单途径通过柱子，消除了组分在柱中的涡流扩散 A=0。 固定液直接涂在管壁上，总柱内壁面积较大,涂层很薄，则气相和液相传质阻力大大降低。 毛细管色谱柱柱效高达每米3000～4000块理论塔板，一支长度100米的毛细管柱，总的理论塔板数可达104～106。 * * 一、毛细管色谱的特点