专项04．减压蒸馏学生版.doc

.... ..... 高考化学－实验综合题专项4－减压蒸馏 减压蒸馏是分离和提纯有机化合物的一种重要方法。它特别用于那些在简单蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。 （一）原理：：液体的沸点是指它的蒸气压等于外界大气压时的温度。所以液体沸腾的温度是随外界压力的变化而变化的。因而如用真空泵连接盛有液体的容器使液体表面上的压力降低，即可降低液体的沸点。这种在较低压力下进行蒸馏的操作称为减压蒸馏。 装置：减压蒸馏和常压蒸馏相比增加了减压系统，但并不仅是常压蒸馏加减压系统那么简单。 （1）采用克氏蒸馏头：真空状态下蒸馏，液体更容易发生液泛或暴沸，采用克氏蒸馏头可降低其发生的风险和后果。将毛细管插入蒸馏液体可调节进气量，一方面可控制调节真空度，另一方面可助沸（微量气体从液体里冒出微小的气泡，形成许多气化中心）。 （2）加热与冷却：需根据低压下馏分的沸点进行选择。若馏分沸点很高，或为低熔点固体，可不用冷凝管，将蒸馏头支管直接与接收瓶相连。 （3）馏分的接收：低压状态下多个馏分的接收不易中断，应采用多尾接收管。 （4）玻璃器要耐真空，装置的密闭性良好。 （5）减压系统要有压力缓冲瓶，并配备三通阀门，以便与大气相通，防止泵液倒吸。 （三）注意事项：结束减压蒸馏时先停热，待烧瓶冷却后再解除真空。解除真空时要先与大气相通，再关闭减压泵，防止发生倒吸现象。减压下与大气相通时要缓慢，突然通气会因压力猛烈而对蒸馏系统产生冲击造成事故。烧瓶未冷却时也不能突然放入大量空气，否则会使某些易于氧化的化合物突然接触大量氧气而发生爆炸事故。 （四）高中习题中的体现 1．绿原酸具有抗病毒、降血压、延缓衰老等保健作用。利用乙醚、95%乙醇浸泡杜仲干叶，得到提取液，进一步提取绿原酸的流程如图，下列说法不正确的是 A．从“提取液”获取“有机层”的操作为分液 B．绿原酸溶解度随温度升高而减小 C．减压蒸馏的目的是防止温度过高绿原酸变质 D．绿原酸粗产品可通过重结晶的方法提纯 2．过氧乙酸（CH3COOOH）是一种常用的消毒剂，易溶于水、易挥发、见光或受热易分解。其制备原理为： △H0，同时利用乙酸丁酯与水形成共沸物（沸点90.7℃）及时分离出水，以提高产率。实验装置如图。 1）过氧乙酸保存时应注意______（填标号）。A．避光 B．低温 C．密闭 D．隔绝空气 （2）仪器a的名称为_________，其中盛放的试剂为__________（填“乙酸”或“双氧水”）。 （3）为减少反应瓶中乙酸丁酯的损耗，反应开始前，在油水分离器中应进行的操作是______。 （4）反应体系采用减压的目的是_______________________________。 （5）过氧乙酸（含有少量H2O2杂质）的含量测定流程如图。 ①判断H2O2恰好除尽的实验现象是________________________________。 ②过氧乙酸被Fe2+还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________ ③若样品体积为VomL，加入c1mol·L-1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L-1K2Cr2O7溶液V2mL。则过氧乙酸含量为______________g.L-l。 3．物质C为对甲氧基苯丙酰胺（相对分子质量为179）难溶于冷水的白色晶体，是一种医药中间体，可以由苯甲醚通过两步合成，如下图所示： 已知：无水三氯化铝遇水会发生强烈水解并放热。 ①步骤一：用图一装置合成对甲氧基苯丙腈（B） 在500 mL三颈烧瓶中，加入108 g（1.00 mol）苯甲醚（A），室温下缓慢加入70g（0.52 mol）粉末状三氯化铝，加入过程中温度不超过25℃，加完后降温至5℃，逐滴加入130g（2.45 mol）丙烯腈，滴加结束后再升温至90～95℃，反应2小时。将反应物倒入500g冰水中，搅匀，静置分层，分出油相。减压蒸馏，收集150～160℃/2.67kPa馏分，得到对甲氧基苯丙腈。 ②步骤二：对甲氧基苯丙酰胺（C）的合成 将上述反应合成的对甲氧基苯丙腈加入到500 mL三颈烧瓶中，加入300 mL浓盐酸，再经过一系列操作后得对甲氧基苯丙酰胺133.7g。 1）对甲氧基苯丙腈（B）的合成过程中宜采用的加热方式：_______________ （2）图一中合成对甲氧基苯丙腈（B）的装置有一缺陷，请提出改进方法并说明理由：_______ （3）用恒压滴液漏斗加丙烯腈的优点：___________________________________（写出两条）； （4）下列操作为步骤二对甲氧基苯丙酰胺（C）合成过程中加浓盐酸后的一系列操作，请排出下列操作的合理顺序：________________________________________________