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正溴丁烷的制备 2．掌握通过共沸蒸馏提取粗产物、液体有机物的洗涤、干 燥、蒸馏等基本操作。 二、反应式 一、实验目的 1．理解从醇制取卤代烃的原理及方法。 机理： 副反应： Name Mw. State D M.p℃ B.p℃ nD25 Solubility H2O EtOH Et2O等 1-丁醇 74.12 col lq 0.8098204 -89.53 117.2 1.399320 915 ∞ ∞, s(bz) 1-溴丁烷 137.0 lq 1.2758208 -112.4 101.6；18.880 1.440120 0.0618 ∞ ∞ 丁醚 130.2 lq 0.7689204 -95.3 142；4724 1.399220 0.05 ∞ ∞ 1-丁烯 56.12 col gas 0.5951204lq -185.4 -6.3 1.396220 i vs vs 三、相关物质的物理常数： 四、实验装置图： 直火加热 吸收碱液勿取太多，浪费！ 正好接触液面！ 五、产物纯化过程： 若产物卤代烷沸点高，无法蒸馏，此步可省略！ 六、液体有机物的干燥剂： 液体有机物含有水分，在蒸馏前通常要先行干燥以除去水分；这样可以使液体沸点以前的馏分 (前馏分) 大大减少；有时也是为了破坏某些液体有机物与水生成的共沸混合物。 有些反应须在绝对无水条件下进行，所用的原料及溶剂要 干燥。 1. 目的： 2. 干燥剂方法及干燥原理： 分为物理法和化学法除水。 （1）物理法： 常见的有分子筛； 吸附： 多水硅铝酸盐晶体，晶体内部有许多 孔径大小均一的孔道和孔穴，它允许小的分子“躲”进 去。例如，4A型分子筛直径约为，能吸附直径小于 4?的分子。5A型直径为5? (水分子的直径为3?，最小 的有机分子CH4的直径为4.9?)。吸附水分子后的分子筛 可经加热至350℃以上进行解吸后重新使用。 分馏： 共沸蒸馏： 如苯/水*、环己烷/水等体系。 沸点不同。 蒸馏出苯的同时，会携带水一起蒸出；沸点69.4℃。 （2）化学法： 以干燥剂来进行去水； 分为两类： a、能与水可逆地结合生成水合物； 如氯化钙、硫酸镁等； b、与水发生不可逆的化学反应； 如金属钠、五氧化二磷。 目前实验室中应用最广泛。 下面以无水硫酸镁为例讨论这类可逆干燥剂的作用。 MgSO4 + H2O MgSO4·H2O 0.13kPa MgSO4·H2O + H2O MgSO4·2H2O 0.27kPa MgSO4·2H2O + 2H2O MgSO4·4H2O 0.67kPa MgSO4·4H2O + H2O MgSO4·5H2O 1.2kPa MgSO4·5H2O + H2O MgSO4·6H2O 1.33kPa MgSO4·6H2O + H2O MgSO4·7H2O 1.5kPa 25℃ 无论加入多少量的无水硫酸镁，在25℃时所能达到最低的蒸汽压力为，也就是说全部除去水分是不可能的。 如加入的量过多，将会使有机液体的吸附损失增多！ 如加入的量不足，不能达到一水合物，则其蒸汽压力就要比0.13 kPa高 ，蒸馏时前馏分增多。 1.水层尽可能分离除净 ； 2.加入的量足够多 ； 3.需要一定的平衡时间， 至少； 4.蒸馏以前，必须将这类干燥剂滤去 。 3.干燥剂的选择 基本原则： （1）不发生化学反应或催化作用； （2）不溶解于该液体中； 如酸性物质不能用碱性干燥剂，碱性物质（胺等）则不能用酸性干燥剂，强碱性干燥剂如氧化钙、氢氧化钠能催化某些醛类或酮类发生缩合，能使酯类或酰胺类发生水解反应，氯化钙易与醇类、胺类形成络合物。 如氢氧化钾 (钠) 还能显著地溶解于低级醇中。 （3）考虑干燥剂的吸水容量和干燥效能； 吸水容量是指单位重量干燥剂所吸收的水量； 干燥效能是指达到平衡时液体干燥的程度； 如：硫酸钠形成10个结晶水的水合物，其吸水容量达1.25 氯化钙最多能形成6个结晶水的水合物，其吸水容量为。 两者在25℃时水蒸气压分别为0.26 kPa及0.04 kPa。 说明：硫酸钠的吸水量较大，但干燥效能弱；而氯化钙的吸水量