分析化学课件第五章氧化还原.pptxVIP

2020/12/1; 一、氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线的特点：在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入和反应的进行，物质的氧化态和还原态的浓度逐渐变化，有关电对的电极电势也随之不断的改变，这种变化可用滴定曲线来表示： 以加入标准溶液的体积为横坐标，以体系的电极电势为纵坐标绘制滴定曲线。 可根据能斯特方程通过理论计算绘制，也可以通过电势分析仪直接绘制。 ;滴定曲线的绘制： 下面以铈量法测定铁为例进行理论计算。 介质： 标准溶液： 待测液： （ ） 滴定反应： Ce4+ + Fe2+ 电极反应： Ce4+ + e- Fe3+ + e- ; 滴定过程中，溶液的电位变化和其他类型的滴定分析类似，分为四个阶段进行计算如下：; 2、滴定开始至化学计量点前 在化学计量点前，溶液中Fe2+过量，滴加的Ce4+几乎全部被还原为Ce3+，剩余的Ce4+的浓度极小， 电对电极电势无法计算，溶液体系的电位可以由 求得。 即： 例：当加入19.98mLCe4+溶液时，99.9%的Fe2+被氧化成Fe3+，还有0.1%的Fe2+剩余，溶液的总体积为39.98mL，则： ; 3、化学计量点时 当滴入20.00mL Ce4+溶液时，反应到达了计量点，此时Ce4+和Fe2+反应完成，可利用平衡时两电对的电极电势相等关系进行求算。即：;两式相加得：; 对于氧化还原滴定，计量点时溶液电位可以由下式进行近似计算：;注意：对反应前后计量系数不等、且有H+参加反应的氧化还原反应，其化学计量点的电势不能按照上式计算。 如：在酸性介质中，重铬酸钾溶液滴定Fe2+的反应为： ;4、化学计量点后 化学计量点后，加入的Ce4+溶液过量，溶液中Fe2+已全部被氧化为Fe3+，故溶液体系的电势可以由 求得。; 在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液的电势变化： ; 以滴定分数（或标液体积）为横坐标、电势为纵坐标，就可绘制出滴定曲线。 ;二、影响氧化还原滴定突跃的因素; 在不同介质的条件下，氧化还原电对的条件电势不同，滴定曲线的突跃范围大小和曲线的位置不同。 ;???三节 氧化还原滴定终点的确定