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液化气脱硫技术北京沃尔福环保科技有限公司2015年9月 目 录生产需求背景国内外技术现状分析新流程超重力液化气脱硫技术简介一、生产需求背景 催化裂化液化气生产的丙烯指标要求:硫≤1PPM。烷基化原料硫≤1PPM。BTBE硫≤1PPM。 下上物料中的硫全部来自液化气。二、国内外技术现状分析硫的主要来源 丙烯、BTBE和烷基化 的硫由液化气中硫化物带入将液化气中的硫脱除是解决丙烯、NTBE和烷基化含硫的关键MTBE硫含量高原因分析 介质名称再生碱液密度, kg/m31108硫醇钠含量, ?g/g58二硫化物含量, ?g/g≯30浓度,wt%10再生碱液性质介质名称液化气脱前硫含量21009硫化氢含量, ?g/g1液化气脱硫醇性质介质名称再生碱液液化气脱前硫醇含量4890硫醇钠含量, ?g/g1二硫化物含量, ?g/g≯4液化气中的噻吩硫≯2液化气脱硫醇性质二、国内外技术现状分析 MTBE硫含量高原因分析 MTBE含量(ppmw)MTBE含量(ppmw)硫化氢1.42异丁硫醇 0.01二氧化硫 0.01乙硫醚 0.01羰基硫 0.01甲基叔丁基硫醚*55.66甲硫醇1.01二甲基二硫醚*98.28乙硫醇 0.012-甲基噻吩7.32甲硫醚 0.013-甲基噻吩 0.01二硫化碳 0.01四氢噻吩 0.01异丙硫醇 0.01二乙基二硫醚*9.02叔丁硫醇3.38苯硫酚2.19正丙硫醇 0.01苯并噻吩 0.01噻吩0.76二苯硫9.07总氮1.06总硫190.01主要硫化物相对含量来源移除方式二硫化物57%循环碱液中二硫化物被反抽提至液化气中。强化循环碱液与二硫化物的分离。甲基叔丁基硫醚29%甲硫醇与异丁烯反应生成,由循环碱液失效导致。除去碱液中杂质或换碱,以保持循环碱液的抽提效果。大港石化换碱初期:甲基叔丁基硫醚占3%,二硫化物占83%。二、国内外技术现状分析MTBE硫含量高原因分析 传统工艺能否深度脱硫达到国Ⅴ?液化气抽提:抽提塔式工艺碱液在塔内由上向下流动,碱液为连续相;液化气以鼓泡的形式在塔内由下向上流动,与碱液逆向接触,虽然液化气在向上流动的过程中被填料粉碎,但最小的液泡是毫米级至厘米级。液化气与碱液的接触面积相对较小,脱硫醇转化率低,导致液化气中硫醇残留。纤维膜反应器 ,纤维膜脱硫原理是液化气和碱液沿着纤维由上向下自由流动,由于只有1个G地球引力,液化气和碱液在纤维上形成硫醇转化率低硫醇钠氧化不彻底排不出分离不好国内外技术现状分析液膜较厚,在0.5-1毫米。液化气与碱液的接触面积虽然比塔式鼓泡床高,脱硫效果好。但也需要二级。同时纤维丝易污堵,导致抽提能力下降,设备造价高碱液再生: 氧化塔 :塔式工艺碱液在塔内由上向下流动,空气以鼓泡的形式在塔内由下向上流动,与碱液逆向接触,虽然空气在向上流动的过程中被填料粉碎,但最小的气泡是毫米级至厘米级。空气与碱液的接触面积相对较小,碱液中硫醇钠氧化不充分,碱液中存在大量的硫醇钠,二硫化物是一种表面活性剂,增加二硫化物在碱液中的溶解度,二硫化物与碱液自然沉降不能完全分离;碱液中存在大量的二硫二、国内外技术现状分析化物,同时二硫化物在液化气中的溶解度高于在减液中的溶解度,碱液中的二硫化物在抽提塔被反抽提至液化气中,造成液化气含硫高。;现有的脱硫醇技术不能完全的脱除液化气中的硫醇,硫醇在MTBE催化剂的作用下,与异丁烯反应生成甲基叔丁基硫醚。 胺液脱除硫化氢全部采用萃取塔,胺液不能充分的和液化气接触,硫化氢脱除不彻底,在进行脱硫醇时,硫化氢与氢氧化钠生成硫化钠,硫化钠在氧化塔中不能还原成氢氧化钠 只能 氧化成硫酸钠,当碱液中氢氧化钠大部分被反应生成硫化钠后,低于5%,只能换碱。二、超重力机脱硫技术从以上分析中可以看出:液化气脱硫脱硫醇和碱液再生三个工序每一部都要反应完全才能实现液化气中的总硫小于10PPm,超重力机技术很好的解决该技术难题;四、超重力技术简介 液体进口气体出口气体进口液体出口 RPB的特点:1. 传质过程被大大强化,在相同操作条件下,旋转床内传质系数可以提高1-2个数量级;2.旋转填充床内物料停留时间短(100 ms~1 s),设备尺寸和重量大幅缩减;3.旋转填充床的液泛点高,适用于气液比高的场合。 4.能较快达到稳态,开、停车和操作过程方便,易于设备检修和维护;超重力液化气脱硫技术超重力液化气脱硫技术原理所谓的超重力指的是比地球重力加速度(9.8m/s2)大的多的环境下,物质所受的力。在超重力环境下,不同大小分子间的分子扩散和相间传质过程均比常规重力场下的要快得多,气-液、液-液、液-固两相和气-液-固三相在比地球重力场下大数倍至千倍的超重力环境下在多孔道的填料中产生流动接触,极大的剪切力将液体撕碎成微米至纳米级的液膜、液滴和液丝,产生巨大的和快速更新的相界面。
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