[高等教育]06 第六章 重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第六章 重量分析法和沉淀滴定法;6.1.1 溶度积常数;;6.1溶度积原理;6.1.1 溶度积常数;6.1.1 溶度积常数;6.1.1 溶度积常数;6.1.2 溶解度和溶度积的关系;6.1 溶度积原理;例1 25℃时， (AgCl)=1.8×10-10 (Ag2CrO4)=1.1×10-12 求s(AgCl)、s(Ag2CrO4)。 ;仅从 的大小来判断应是Ag2CrO4更难溶，但Ag2CrO4与AgCl属不同类型，实际上s(Ag2CrO4) s (AgCl)，故AgCl比Ag2CrO4更难溶。 ;6.2溶度积规则及其应用;6.2.2 沉淀的生成;例1 求25℃时，Ag2CrO4(s) ①在纯水中； ②在0.01 mol·dm-3 K2CrO4中； ③在0.01 mol·dm-3 AgNO3溶液中的溶解度？ 已知 (Ag2CrO4)=1.2×10-12 ; (Ag2CrO4) = (2s1)2· s1 = (2s2)2·(0.01+s2) = (0.01+2s3)2·s3 ? s1 = 6.7×10-5 mol·dm-3 s2 = 5.0×10-6 mol·dm-3 s3 = 1.1×10-10 mol·dm-3 ? s1s2s3 可见由于同离子效应，难溶电解质的溶解度降低了。 ;2、 盐效应;3、 酸效应;H2SO4浓度/(mol.L-1);4、 配位效应;(1)温度;6.2.2.2 沉淀的完全程度;在混合溶液中，离子发生先后沉淀的现象，称为分步沉淀(factional precipitate)。 实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。;例1 在含有0.01 mol·dm-3 I-和0.01 mol·dm-3 Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，开始只生成黄色沉淀AgI ，然后才会析出白色沉淀AgCl 。原因何在？ (AgI) = 8.3×10-17 (AgCl) =1.8×10-10 解：生成AgI和AgCl沉淀，所需Ag+的最低浓度分别为: ; cmin (Ag+)AgI cmin (Ag+)AgCl ?AgI 先沉淀。 只有当c(Ag+)达到1.8×10-8 mol·dm-3时，AgCl才开始沉淀。此时溶液中残留的I-浓度为： ;;4、 沉淀的转化 将一种沉淀转变为另一种沉淀的过程，称为沉淀转化。 如锅垢CaSO4不溶于酸，可借助于Na2CO3使其转化为CaCO3。 ;2021/6/30; Kθ= (CaSO4)/ (CaCO3) = 9.1×10-6/2.8×10-9 = 3.3×103 可见，沉淀转化反应向右进行的很彻底。;A. 提高 浓度（饱和）； B. ??低 浓度，反应到一定程度，过滤去 ，再更新Na2CO3 ，反复多次，即可实现由CaSO4?CaCO3； C. 用5～10%HCl冲洗。;问：Ag2CrO4 +2Cl- = 2AgCl+ ，在标态下的 反应方向如何？ 已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12 (AgCl)=1.8×10-10 ;6.3 重量分析法简述;6.3 重量分析法简述;6.3 重量分析法简述;6.3 重量分析法简述;6.3 重量分析法简述;6.3 重量分析法简述;6.3.3 沉淀的形成;6.4.1 沉淀的纯度; 是指在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质被同时沉淀下来的现象。;表面吸附;表面吸附;形成混晶;吸留包夹;后沉淀现象;6.4.2 沉淀条件的选择; 陈化：沉