配位化合物与配位滴定法.ppt

2021/11/14 * ② 氧化还原掩蔽法 ③ 沉淀掩蔽法 ④ 解蔽方法 加入一种试剂,使已被掩蔽剂配位的干扰离子重新释放出来。 Ca2+,Mg2+混合体系,在pH=12时, 成Mg(OH)2沉淀,掩蔽Mg2+ Bi3+,Fe3+混合体系,加入Vc, 生成Fe2+,掩蔽Fe3+ 2021/11/14 * 解蔽: 铜样 Pb2+ Zn(CN)42– Cu(CN)42– 氨性酒石酸 KCN EBT EDTA pbY2– Zn(CN)42– Cu(CN)42– 甲醛 Zn2+ EDTA ZnY2– ==Zn2++4H2C +OH- CN OH 4HCHO+Zn(CN)42–+H2O 2021/11/14 * 3. 配位滴定的方式和应用 ①直接滴定法 1) 配位滴定的方式 简单.方便.准确. 例. 水中硬度测定. 1升水中每10mg CaO为1°, 生活用水一般不超过25° 2021/11/14 * 用三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+. Na2S沉淀Cu2+ 若分别测Ca2+,Mg2+, 可在PH=12沉淀Mg2+,测Ca2+ (N,N) 测Ca2+,Mg2+总量 pH=10 EBT为指示剂, 2021/11/14 * 样品中磷的测定 样品 PO43- NH4.MgPO4.6H2O HCl Mg2+ EDTA MgY ② 间接滴定法 2021/11/14 * Al3+在酸度不高时易水解,且与EDTA反应慢, 同时封闭XO,不能直接滴定. Al3+ 过量EDTA PH=3 c1v1 AlY- EDTA(余) Zn2+ c2v2 XO ZnY2- 紫红 亮黄 ③ 返滴定法 2021/11/14 * AlY- ZnY2- EDTA(余) AlY- ZnY2- 过量EDTA c1V1 标准Zn2+ c2V2 NH4F AlF63- Y4- 标准Zn2+ c2V3 ZnY2- nAl = c2V3 nZn = c1V1 - c2V2 - c2V3 Al3+ Zn2+ ④ 置换滴定法 2021/11/14 * 例:Ag+与EDTA螯合物不稳定,在Ag+中加入Ni(CN)42-溶液,置换出的 Ni2+用 EDTA溶液滴定. (PH=10,EBT) EDTA NiY nAg=2nEDTA 2Ag++Ni(CN)42-==Ag(CN) 2-+Ni2+ 2021/11/14 * 2021/11/14 * 例:计算0.01mol·L-1EDTA溶液于pH=5.0时的酸效应系数αY(H)和c(Y)。 解:EDTA的Ka1~Ka6分别为 10-0.9, 10-1.6, 10-2.0, 10-2.67, 10-6.16, 10-10.26; 累积质子化常数β1~β6分别为 1010.26, 1016.42, 1019.09, 1021.09, 1022.69, 1023.56. pH=5.0时, c(H+) = 10-5 mol·L-1。 2021/11/14 * c(Y)=c(Y′)/ αY(H) = 0.01/106.45 = 2.5×10-9 mol·L-1 pH≥12, αY(H) =1， c(Y) = c(Y′)，无酸效应 =1+1010.26-5+1016.42-10+1019.09-15+1021.09-20 +1022.69-25 + 1023.56-30 =106.45 2021/11/14 * ②金属离子M的副反应系数αM A. 其它配位剂的配位效应 B. 水解效应 如同时考虑两种情况,αM=αM(L)+αM(OH)－1 2021/11/14 * 例:计算pH=10时, c(NH3)=0.1mol·L-1 时的αZn值。 解:Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别为2.37、4.81、7.31、9.46 =1+102.37-1+104.81-2+107.31-3+109.46-4 =105.1 查附录, pH=10时，lg αZn(OH)=2.4 αZn =αZn(NH3)42++αZn(OH)－1 =105.1+102.4=105.1 2021/11/14 * ③ 配合物MY的副反应系数αMY 酸度较高时: MY+H = MHY 碱度较高时: 一般在计算时可忽略αMY 2021/11/14 * 3) 配合物的条件稳定常数(conditional stability constant) 多数情况下: 2021/11/