物理化学-09-小结和例题PPT课件.ppt

1.统计系统分类;基本方程：(对独立粒子系统）;1、三维平动子;J —为转动量子数，取值 0,1,2…等正整数； I —为转动惯量。 若双原子分子两个原子质量分别为m1,m2 , 则： ;（1）当转动量子数为 J 时，简并度 gr = 2J + 1。 （2）相邻转动能级能量差 Δε＝10-2 kT, 所以转动能级也为近似连续变化，量子化效应不显著。 （3） εr,0＝0;讨论： 常温下 Δε = 10 kT ，所以不能将振动能级按连续变化处理。量子化效应明显。; 电子运动与核运动能级差一般都很大，粒子的这两种运动一般均处于基态。且ge，0＝常数;1. 能级分布与状态分布;2.定域子系统能级分布微态数的计算;三、最概然分布与平衡分布—玻尔兹曼分布;粒子处于i 能级的概率 ;※ 粒子配分函数的意义：;四、粒子配分函数的计算;2.能量零点选择对配分函数的影响;因为：;3. 平动配分函数的计算;4.转动配分函数的计算;双原子分子的转动自由度为2;上页;6.电子运动和核运动的配分函数;函数;;这些关系有两个基本特点： 1）复合函数与能量零点选择有关，因为它们均含有热力学能项； 2）因为A与G含有熵，离域子体系与定域子体系有不同函数关系。;（1）下述各系统中属于非定域独立子系统的是（ ） A. 压力趋近零的理想气体 B. 高压下的氧气 C. 氯化钠晶体 D. 常温下的水;Answer: B。 因为平动、转动、振动各能级间隔分别约为10-19 kT、 10-2 kT 、 10 kT 。;（4）能量零点ε0的不同选择对热力学量不产生影响的是（ ） A. U、H、G B. U、H、S、CV C. S、CV D. S、A、G;（5）下列关于粒子配分函数的单位的表述，哪一种是正确的（ ） A. 对于不同的运动形式，其配分函数的单位也不同 B.?所有配分函数的单位都是J·mol－1 C.??定域子和离域子的配分函数，其单位不同 D.??所有配分函数都无单位，是个无量纲量