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第一章 手糊成型工艺及设备树脂的选择树脂基体的选择原则:(1)能够配制成粘度适宜的胶液,粘度在0.2~0.5Pa·s :易浸渍纤维,容易脱气泡,垂直面涂刷时不易流胶(2)能在室温或较低温度下凝胶、固化并要求固化时无低分子物产生;固化迅速且固化收缩小;(3)层间粘接性能好等。(4)无毒或低毒(5)价格便宜,来源广泛。第三节 树脂的选择常用的树脂主要是不饱和聚酯树脂和环氧树脂两大类。不饱和聚酯树脂粘度小,浸渍性好,低分子物及气体易排除,凝胶时间可以调节并能在低温常压下固化,但固化收缩率较大,制品强度较低。第三节 树脂的选择常用的树脂环氧树脂综合力学性能最好,粘结能力最强,与玻纤复合界面剪切强度最高,尺寸稳定性好,耐蚀性好;粘度大,施工困难,成型需要加热。第三节 树脂的选择常用的树脂双马来酰亚胺(BMI湿热性能和断裂韧性很好,一般用在航空材料构件上)热变形温度 300℃, 交联度高 但脆性大第三节 树脂的选择常用的树脂聚酰亚胺树脂(PAI优良的耐高温、耐辐射和良好的电性能)对不同用途的制品,应选用不同的树脂品种,所用树脂一定要在有效期内使用。第三节 树脂的选择BMI和PAI两种树脂成型压力和温度都较高且用的很少。从价格来看聚酯树脂最便宜,环氧树脂最贵。从用量来看,聚酯用量最大,占了80%以上。接下来是环氧树脂。第三节 树脂的选择不饱和聚酯主要原料1)不饱和二元酸a 顺酐:熔点低,反应时缩水量少(少1倍),价廉b 反酸: 生产的产品分子构型对称性更好,有较大的结晶倾向。 顺酸与反酸结构不同,生成的聚酯性能上有差异,在固化过程中,反式双键较顺式双键活泼,有利于提高固化反应的速度,因而产品力学性能更为优良,耐化学腐蚀性也好。不饱和聚酯主要原料2)饱和二元酸加入目的①调节分子链中的双键密度,降低树脂的脆性,增加柔顺性②改善聚酯在烯类单体中的溶解度,并降低成本a 邻苯二甲酸酐 最常用的饱和二元酸酐作用:减少不饱和双键,提供柔性,提高酯化产品与方向性交联剂的混溶性。不饱和聚酯主要原料b 间苯二甲酸更好的力学强度、坚韧性、耐热性、耐腐蚀性。c 对苯二酸结构对称,结晶性增大,放置后聚酯不透明,耐化学药品性和耐油性均佳。电气性能优良,可作绝缘性能良好的玻璃钢层压板。d 己二酸用于制备柔顺性聚酯树脂(UPR)不饱和聚酯主要原料 二元醇(一元醇用作分子链长控制剂,多元醇)1)乙二醇 对称结构,结晶性强,与苯乙烯相容性差 解决方法:在乙醇中添加丙二醇 作用:破坏对称性,从而降低结晶倾向,使所得的聚酯和苯乙烯混溶性良好,提高硬度、热变形温度不饱和聚酯主要原料OHOHCH2—CH—CH32)丙二醇 1,2-丙二醇: 分子结构中有不对称甲基,因而结晶倾向较少,与交联剂苯乙烯有良好的相容性,固化后有良好的物理化学性能。不饱和聚酯树脂交联剂常用交联剂:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。粘度低;与树脂有良好的共混性,能很好的溶解引发剂、促进剂;苯乙烯双键活泼,易于进行共聚反应;价格便宜,材料来源广。苯乙烯的优点:缺点:沸点较低(145℃),易挥发,有一定毒性,对人体有害。不饱和聚酯树脂引发剂作用:引发剂分解产生高度活性的游离基,游离基攻击交联单体和聚酯分子链中的不饱和双键,使之活化,从而交联反应室温固化用引发剂:过氧化甲乙酮过氧化环已酮过氧化苯甲酰O O‖ ‖C6H5-C-OO-C-C6H5不饱和聚酯树脂促进剂作用:促进剂可以使引发剂活化,在较低温度下分解产生游离基;促进剂还可使引发剂的分解速度加快,从而使树脂的凝胶、固化时间缩短,使放热峰温度升高例如:通用树脂在三种过氧化甲乙酮用量下(0.5%,1%,1.5%),采用钴促进剂不同用量时(0.025-1%),制品硬度相当,凝胶时间缩短,促进剂用量超过1%,凝胶时间变化不大,硬度降低,一般为加快固化速度,主要采用增加引发剂用量,不可任意增加促进剂的用量不饱和聚酯树脂阻聚剂作用:在一定时期内阻止树脂聚合,过时以后树脂就可以和未加阻聚剂时一样的速度聚合。阻聚剂用量:为100-300μl/L之间种类:对苯二酚、特丁基对苯二酚、对苯醌需要说明的是空气中的O2和水分有明显的“阻聚”作用为什么聚酯树脂制品表面覆盖一层聚酯薄膜?自由基与苯乙烯的反应速度比自由基与O2的反应速度慢104倍,一般聚酯树脂制品固化时,表面应覆盖聚酯薄膜。若不用薄膜覆盖,也应使成型表面形成与空气隔离的物质如蜡类,否则自由基与周围空气中的O2 、H2O反应,耗去大部分自由基,造成表面固化不完全而发粘。不饱和聚酯树脂触变剂作用:在压力施加于树脂上时,树脂粘度低,具有普通操作性能,彻底渗透、润湿增强材料,而在无压力时又具有高粘度,不会从垂直或斜面上流淌下来加入量2%左右颗粒
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