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镍氢电池的化学原理及工艺流程
镍氢电池的化学原理
镍氢电池采用 Ni 的氧化物作为正极,储氢金属作为负极,碱液 ( 主要为
KOH)作为电解液 . 圆柱形和方形镍氢电池电化学原理和化学反应相同:
充电时,正极: Ni(OH)2 – e-+OH- →NiOOH+H2O负极: MHn+ne-→M+n/2 H2
放电时,正极: NiOOH+H2O+e-→Ni(OH)2+OH-
负极: M+n/2 H2→MHn+ne-。
镍氢电池的放电效率在低温会有显著的降低 ( 如低于 -15 ℃) ,而在 -20 ℃时,
碱液达到起凝固点,电池充电速度也将大大降低。在低温充电低于 0℃
会增大电池内压并可能使安全阀开启。为了有效充电,环境温度范围应在
5-30 ℃之间,一般充电效率会随温度的升高而升高,但当温度升到 45℃以上,
高温下充电电池材料的性能会退化,电池的循环寿命也将大大缩短。
圆柱形 Ni-MH 电池只采用金属电池槽,一是因为电池槽本身与金属氢化物
负极连接在一起,可以作为负极极端;二是因为许多应用要求能够快速充电,
气体发生复合反应时,电池的内压很高,只有金属容器可以承受这种压力,
而且不会发生太大的变形。最后金属电池槽聚砜密封环翻边与电池盖密封,
这种方法成本低,易于生产,而且可靠。
工艺流程: ( 以 SC型为例
1. 配方
1.1 正极:氢氧化镍 (2.1.1 和 2.2.3)
氧化钴 ( 可以形成导电网络,弥补氢氧化镍与金属集流体间较大的间距以及
氢氧化镍本身电导率较低的不足 )
添加剂
1.2 负极:贮氢合金粉 (3.1 有具体讨论 )
添加剂
1.3 电解质: 30%的 KOH水溶液
17g/L 的 LiOH NaOH(为提高高温充电效率,将部分 KOH替换为 NaOH,但是
会加重对金属氢化物活性物质的腐蚀,降低循环寿命 )
2. 正极制备
2.1 烧结式
2.1.1 调浆:纤维镍 +导电剂 CoO+CMC(2.5%)或 MC+PVB造孔剂
2.1.2 拉浆:将膏状物涂覆到基板 ( 如冲孔镍带 )
2.1.3 烘干 ( 挥发黏结剂 )(75 ℃)
2.1.4 在氮气 / 氢气环境下高温煅烧 (880 ℃,烧结速度 90m/h)
2.1.5 化学浸渍或电化学浸渍 ( 将 NiOH沉积到烧结骨架中 )
Ni(NO3)2 浸渍密度 1.62-1.65g/c ㎡,含 3%-5%Co(NO3)2
增重 [(1.72-1.80) ±0.007]g/cm2 2.1.6 浸渍后的电极用电化学充 / 放电工
艺进行预活化
2.1.7 逆向水洗
2.1.8 烘干 (75 ℃)
2.1.9 电极软化 ( 成型厚 0.58 ±0.05mm)
2.1.10 极耳点焊
主要设计参数:
纤维镍骨架的强度和孔径
氢氧化镍活性物质的化学组成
活性物质的载入
有害物质 ( 硝酸盐、碳酸盐等 ) 的含量
2.2 涂膏式
2.2.1 泡沫镍基板制备
用电沉积或化学蒸汽沉积工艺。在聚氨酯泡沫上包覆一层镍,然后热处理,
除去聚氨酯基体
2.2.2 高密度球形氢氧化镍制备
采用沉积工艺制备,在氨水存在下,使金属盐 ( 如硫酸镍 ) 与氢氧化物 ( 如
NaOH)进行反应,镍源中还可添加钴和锌等添加剂来改善性能。通常组
成为 Ni94Co3Zn3,Co 的沉积是为了改善导电性,而且 Co 和 Zn 可以调整氧
的
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