第四章--香料的分析检验与质量控制.ppt

香精香料品质控制 专一天然同位素分馏核磁共振法 该法是同位素分析方法中的一种，该方法建立在测定香味物质中稳定同位素丰度基础之上。同位素分析可在同位素比率质谱仪（IRMS）上来进行，该法可提供整个分子的同位素含量。由于天然和合成香气分子中同位素丰度通常不同，据此可以区分天然和合成物。 香精香料品质控制 然而，据报道利用同位素富集技术可以回避该技术的质量控制。专一天然同位素分馏-核磁共振法能够在确定的分子中几个位置进行直接测量，因此，测定结果可以作为香料天然来源的证据之一。 生物源物质的元素稳定同位素天然丰度（例如，2H, 13C, 15N, 18O 和34S）以及同位素丰度作为指示剂（植物类型、生物技术、合成）表达分子来源的背景信息，国内外发表了相当多的参考相关文献，可资参考。 香精香料品质控制 13C测定技术已经成为定性鉴定天然香味物质来源的成功方法，且开展了长期检测, 2H-NMRS技术却带来了同位素分析的新空间。目前，SNIF-NMRS (点特异性天然同位素分馏核磁共振技术 )方法可以提供各种不同香味物质同位素指纹，例如，香兰素、茴香脑、苯甲醛、柠檬烯、柠檬醛、薄荷脑的同位素指纹数据。无论何种情况，在进行SNIF-NMRS分析之前必须对物质进行纯化。由于对香兰素的掺杂较普遍，因此，香料工业使用SNIF-NMRS技术对香兰素进行分析最为常见。 香精香料品质控制 香兰素含六个单氘化的同位素。由于芳环上的两个氘等价，因此，在测定的氘谱中仅有5个独立的信号出现。这五个专一同位素比率（2H/1H）和分子比例的测定，可以提供一个很好的区分不同来源香兰素的方法。 香兰素5个氘的位置 香精香料品质控制 差异性分析图显示三个样品来源不同。图中G1为来源于天然香荚兰豆的数据，G2为来源于木质素的产品数据，G3为来源于愈创木酚的合成品数据。 香精香料品质控制 化学分析 原子吸收（AAS）法用于测定原料的重金属（例如：镉、铅、汞和砷）。 香精香料品质控制 联用技术 GC-MS、IRMS（同位素比质谱仪）和GC-IRMS用于检测原料的掺假。一种检测合成香味物质是否添加到天然原料中的方法是：分析已知化学合成过程中的中间体。 香精香料品质控制 橙花油含有大约40%的芳樟醇，合成品芳樟醇可能被添加到橙花油中。由于合成的芳樟醇含有0.5%到2%的二氢芳樟醇，因此，二氢芳樟醇可作为是否添加的标志。通过GC-MS法可检测到少至2%的芳樟醇被添加。 另一个例子可以检测肉桂油中是否含有添加的桂醛，在这个例子中，苯基戊二烯醛是桂醛合成中的副产物。 香精香料品质控制 IRMS（同位素质谱）法也称SIRA(稳定同位素分析) 是香味物质稳定同位素丰度测定的另一种同位素分析方法，前已提及（见SNIF-NMRS）。特定中间体稳定同位素比率包括13C/12C、2H/1H 和 15N/14N。使用IRMS法分析香味物质的掺假，尤其用13C测定香荚兰中香兰素已有很长的历史。天然和合成来源获得的香兰素的13C/12C比率列于下页表中。 香精香料品质控制 香兰素来源 δ13C值 波旁Bourbon -22.2 马达加斯加Madagascar -20.5 科摩罗Comoro -20.0 爪哇Java -18.7 墨西哥Mexican -20.3 塔希提Tahiti -16.8 木质素 -27.0 愈创木酚 -29.5 丁香酚 -30.8 不同来源香兰素的13C/12C比率 香精香料品质控制 很显然，用这种方法很容易将天然香兰素与合成香兰素区分开。目前出现试图规避这种方法的检测，最常见的规避方法是富集增加合成香兰素分子上甲氧基13C，采用SNIF-NMRS法（上已述及）也同样能够检测这种规避行为。IRMS技术应用识别掺假的其它例子还有分析苯甲醛和桂醛。已经发现IRMS和GC的联用技术（GC-IRMS），或更好MDGC技术（MDGC-IRMS）在香味物质和精油掺假质量控制方面非常成功。 香精香料品质控制 用紫外作检测器的HPLC技术可用于定量测定香精香料的非挥发性物质，应用实例包括：辣椒中的辣味物质（辣椒碱及相关化合物）、辣椒粉中的辣椒素及相关化合物，以及姜中的姜醇及相关化合物等；香兰素、香豆素和其它酚类物质；植物提取物中的黄酮类和其它酚类物质。 香精香料品质控制 辣椒碱及相关化合物的HPLC分析 香精香料品质控制 香兰素、香豆素和其它酚类物质 HPLC分析 香精香料品质控制 植物提取物中的黄酮类HPLC分析 香精香料品质控制 物理化学分析 化学分析 HPLC-GC技术是近来引入的用于香味物质和精油质量控制中掺假分析的一项联用技术。已有不少相关的研究报道。 关于其它分析测试方法这里不再一一详述 香精香料品质控制 生物分析 基于生物技