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Analytical chemistry * 5.5 络合滴定法基本原理 5.5.1 配位滴定曲线 ： 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY.随标准溶液(EDTA)配位体的不断加入，溶液的[M]即pM= - lg[M]不断变化，到化学计量点时产生突跃，与酸碱滴定一样绘制滴定曲线 PM ~ VY 或 PM ~ 滴定百分数 Analytical chemistry * [例如] pH=12.0，0.01000mol/L的EDTA滴定20.00mL，0.01000mol/L的Ca2+ [解] pH=12.0， lgαY(H)=0.01， αY(H)=1， 即[Y]=[Y] lgKCaY=lgKCaY - lgαY(H) =10.69-0.01=10.68 滴定突跃：pCa： 5.3 ~ 7.7 (具体滴定情况见下页) Analytical chemistry * 滴前: 0.00 Ca2+ 0.01 2.00 sp前: 10.00 50.0 CaY→Ca2+ . 19.98 99.9 剩Ca2+ 10-2.5 2.50 离解Ca . 剩余 Ca 5×10-6 5.30 sp时: 20.00 100.0 CaY→Ca+Y 3.2×10-7 6.50 sp后: 20.02 100.1 CaY→Ca+Y 2×10-8 7.70 Analytical chemistry * 各步[Ca2+]的计算方法： 1.sp前： (c V)Ca－(c V)Y [Ca2+]= —————— VCa +VY 3.sp后： [CaY] [Ca2+]= ———— KCaY [Y] 通式 Analytical chemistry * 绘制 滴定 曲线： pH=10.0 7.69 pH=8.0 5.60 5.32(5.12) ?pM=2.4 Analytical chemistry * 5.5.2 影响滴定突跃的因素 1. KMY对pM’突跃大小的影响体现在： a)αY αY(H): [H+]↑, αY(H)↑, KMY↓, 突跃小 αY(N): 变大后，突跃变小 b)αM αM(OH): αM↑, KMY↓, △pM↓突跃小 αM(L) 2. cM 对突跃的影响：当KMY一定时，cM愈大，突跃愈大，cM不同，突跃起点不同，当cM一定时，K愈大，突跃愈大． Analytical chemistry * Analytical chemistry * 5.5.3 准确滴定判别式 从反应完全度考虑，sp前后
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