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物理化学
热与功
热
定义：
由于系统与环境之间存在温度差而发生的能量交换
称为作热。
符号：吸热为正，放热为负。
热不是状态函数。
微量热记作δQ，不是dQ ，
一定量的热记作Q ，不是∆Q。
系统温度的改变与否，并不标志系统有无热的得失。
功
定义：
系统在广义力的作用下发生广义位移，即为做功。
符号：系统得到功为正，对环境做功为负。
功不是状态函数，与过程有关。
微量功记作δW ，不是dW ，
一定量的功记作W ，不是∆W。
功分为体积功 （W）和非体积功 （W’) 。
体积功
当系统的体积变化时，系统反抗环境压力所作的功。
Pe
2
V
∆V
V1
(gas)
F
δW F dl e Adl p dV
=− =− ( )=−
e e
A
体积功
W =− p d V
∑ e
恒压过程 W =−p ∆V
e
自由膨胀 W =−p ∆V 0
I e
气体恒温膨胀压缩过程
设有一汽缸与恒温热源T 接触，且
盛有一定量某理想气体。始态a ，
a z
恒温热源 压力p a ；末态z ，压力p z = 0.2 p a
p
a
a
1
Wa,压缩+ W 0 W 0
a,膨胀 a,压缩
Wa,膨胀
z
z
1 Wa,压缩+ Wa,膨胀 0
V
气体恒温膨胀压缩过程
若两步进行
先0.6p a ，到中间态c ，对环境做功 W1
再0.2p a 到末态，对环境 Wa,压缩+ Wa,膨胀
做功 W p
2
a
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