波谱分析谱图解析与化合物结构确定.pptxVIP

第四章 核磁共振波谱分析法;一、核磁共振图谱的类型;;(1) AX系统;（2）AX2系统;(3) AMX系统;O;(4) AB系统;AB系统;HA;(5) AB2系统;特征： 9条峰，A4条（1－4）， B4条（5－8）， 一条综合峰； 谱线的位置及相对强度随△ν/ J值的不同而发生变化； 5、6线，7、8线往往合并在一起，呈较宽的单峰。;2，6-二甲基吡啶;OH;二、解析复杂谱图的特殊技术－简化谱图法;;2.核磁双共振（双照射法）;Am{Xn} 双照射的各种类型;（1）自旋去偶法;(2) 核Overhauser效应（NOE）;3、化学位移试剂;三、1H NMR图谱解析的一般步骤;四、 谱图解析与结构确定;2、谱图解析; 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。;质子b与I相连, 较质子a位于低场; 质子b与CH3相连, 裂分为四重峰,;苯环上的质子在低场出现。为什么？;;3、 谱图解析与结构确定;谱图解析与结构确定(1);谱图解析与结构确定(2);结构确定(2);谱图解析与结构确定(3);结构确定(3);谱图解析与结构确定(4);结构确定(4);六 、 1H NMR 的应用;;2、聚合物的研究;;;4、相对分子质量的测定;第四章 核磁共振波谱分析法;一、13C核磁共振原理;1.化学位移范围宽 1H-NMR常用δ值范围为0－15ppm 13C－NMR常用δ值范围为0－200ppm(正碳离子达300ppm) 其分辨能力远高于1H-NMR。 2. 13C－NMR给出不与氢相连的共振吸收峰 季碳、C=O、 C=C、 C=N、 C=C等基团中的碳不与氢直接相连，在1H-NMR谱中不能直接观测，而在13C－NMR谱中均能给出特征吸收峰。 3. 13C－NMR灵敏度低，偶合复杂。 4. 13C和1H化学位移相差很大，形成的CH n系统符合 n+1规律，强度比符合二项式展开项系数比。;三、 13C-NMR测定方法;2.偏共振去偶;;3、质子选择去偶;四、13C NMR参数;2、影响 δC 的因素;（2）诱导效应;（3）空间效应;空间效应;(4)共轭效应;氢键的形成使C＝O中碳核电子云密度降低，δC=O低场位移。;3、偶合常数;取代基电负性增大，取代基数目增多，1JCH值增大。;环张力增大， 1JCH值增大。 ;(b) 2JCCH;（2）13C-13C 的偶合;六、13C- NMR的解析; 5. 分析偏共振去偶谱，了解与各种不同化学环境的碳直接相连的质子数，确定分子中有多少个CH3 、 CH2 、 CH和季C及其可能的连接方式。 6. 从分子式和可能的结构单元，推测可能的结构式。 利用化学位移规律和经验计算式，估算各碳的δC，与实测值比较。 7. 综合考虑 1H-NMR、IR 、 MS 和UV的分析结果，找出合理的结构式。 8. 对照标准谱图确定结构。;推测C8H18的结构;13C- NMR的应用;本章重点要掌握的内容;一、核磁共振图谱的类型;特征： 9条峰，A4条（1－4）， B4条（5－8）， 一条综合峰； 谱线的位置及相对强度随△ν/ J值的不同而发生变化； 5、6线，7、8线往往合并在一起，呈较宽的单峰。;OH; 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。;谱图解析与结构确定(1);谱图解析与结构确定(4);2.偏共振去偶; 5. 分析偏共振去偶谱，了解与各种不同化学环境的碳直接相连的质子数，确定分子中有多少个CH3 、 CH2 、 CH和季C及其可能的连接方式。 6. 从分子式和可能的结构单元，推测可能的结构式。 利用化学位移规律和经验计算式，估算各碳的δC，与实测值比较。 7. 综合考虑 1H-NMR、IR 、 MS 和UV的分析结果，找出合理的结构式。 8. 对照标准谱图确定结构。