大学基础化学 第八章 配位化合物 PPT课件.pptxVIP

基础化学;叶绿素;肌红蛋白结构中原卟啉与Fe(II)的配合;AgNO3 + 2NH3 [Ag(NH3)2]NO3;一、配合物的定义;[Pt(NH3)2Cl2] 配位分子;二、配合物的组成;中心原子Central atom;配体ligand;ⅦA族：F-，Cl- ，Br -，I- ⅥA族: ONO-，OCO2-，OH-，OH2， 亚硝酸根 ⅤA 族：NO2-，NCS-，NH3，NO， NC- 硝基 异硫氰根 异氰根 ⅣA族: CO，CN-（氰根） ★ SCN- 硫氰根 ;含有一个配位原子的配体;乙二胺; [Ca(edta)]2-离子的空间构型 ;[Cd(H2biim)2(Htere)2];配位数coordination number ;中心原??最常见的配位数;配合物的组成; (铁氰化钾或赤血盐);含一种配体;含多种配体;较复杂配体带倍数词头的，要用括号将配体名括起;配合物命名;例：命名下列配合物，指出它们的配位体、配位原子及配位数;六氯合铂（Ⅳ）酸;NH3，ONO-;[Fe(en)3]Cl3;四、配合物异构现象isomerism of coordination compounds;1.化学结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置异构，配位体异构） (1)键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4) ;(3) 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] ;2、立体异构;顺反异构Cis-trans-isomerism;;四、配合物的结构;分类：;磁矩（μ）：;;(一) 稳定常数;[Ag(NH3)2]+ ;Ks表示配离子在水溶液中的稳定性， Ks （lgKs）值愈大，配离子在水溶液中愈稳定。 相同类型的配离子，才可根据Ks值大小直接比较其在水溶液中的稳定性。; Cu2+ + NH3 = [Cu(NH3)]2+; 分别计算0.10mol·L-1[Cu(en)2]2+溶液和0.10 mol·L-1 CuY2-溶液中Cu2+的浓度，并比较二者的稳定性。已知Ks([Cu(en)2]2+)=1.0?1020, Ks(CuY2-) = 5.0?1018。;Ks =;同理求得CuY2-溶液平衡时，;例题2;Ks =;;; 另一方面，由于中心原子大多是过渡金属的离子，在水中易发生水解：;AgCl(S) Ag+ + Cl-;配位平衡与沉淀平衡;配位平衡与沉淀平衡;[Ag(NH3)2]+ + I– AgI↓+ 2NH3;AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl–;答:100ml浓度为1mol·L-1氨水中可溶解溴化银0.044克;解: 等体积混合后，溶液中各物质浓度为：;根据[Cu(NH3)4]2+配位平衡求[Cu2+];根据氨水的质子传递平衡求[OH–];3、配位平衡的转化;可以用稳定常数的大小判断反应的进行方向，反应朝着稳定常数大的方向进行。 配合物之间可以相互转化，由不稳定的配合物转化为稳定的配合物较容易，反之较难。;; 但是如果溶液中两个配位剂浓度相差倍数较大时，也可以影响配位反应的方向。;4、与氧化还原反应的关系;4Au+O2+2H2O 4OH- + 4Au+;Eθ = ?1θ - ?2θ = -0.403v-(-0.958v) = 0.555v ;[例] 试计算电对 [Cu(NH3)4]2+ / Cu 的 ? θ =？ 已知? θ Cu2+/Cu= 0.3