质谱的原理和图谱的分析[汇编].pptVIP

环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去，因此该 CnH2n-2 峰较强。 （41、55、56、69…） 3）环的碎化特征是失去 C2H4 （也可能失去 C2H5）。 * 精品PPT·借鉴参考 * 精品PPT·借鉴参考 2. 烯烃 1）由于双键的引入，分子离子峰增强。 2）相差14的一簇峰，（41＋14 n）41、55、69、83…。 3）断裂方式有 β 断裂；γ-H、六元环、麦氏重排。 4）环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。 * 精品PPT·借鉴参考 环烯： RDA反应 * 精品PPT·借鉴参考 3.芳烃 1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 2）有烷基取代的，易发生 Cα－C β 键的裂解，生成的苄基离子往 往是基峰。91＋14 n－－苄基苯系列。 3）也有 α 断裂，有多甲基取代时，较显著。 4）四元环重排； 有 γ-H，麦氏重排； RDA 裂解。 5）特征峰：39、51、65、77、、78、91、92、93 * 精品PPT·借鉴参考 * 精品PPT·借鉴参考 5.4.2 醇、酚、醚 1.醇 1）分子离子峰弱或不出现。 2） Cα－C β 键的裂解生成 31＋14 n 的含氧碎片离子峰。 伯醇：31＋14 n ; 仲醇：45＋14 n ; 叔醇：59＋14 n 3）脱水：M－18 的峰。 4）麦氏重排：失去烯、水；M－18－28 的峰。 5）小分子醇出现 M－1 的峰。 * 精品PPT·借鉴参考 ■ 含重同位素（如 Cl, Br）的样品 35Cl : 37Cl = 100 : 32.5 ≈3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 98≈1 : 1 ◎分子中含1 Cl， (a+b)1, M : M+2≈3 : 1 ◎分子中含2 Cl， (a+b)2, M : M+2 : M+4≈9 : 6 :1 ◎分子中含1 Br， (a+b)1, M : M+2≈1 : 1 ◎分子中含2 Br， (a+b)2, M : M+2 : M+4≈1 : 2 :1 ◎分子中含1Cl 和1Br (a1+b1) (a2+b2), M : M+2 : M+4≈3 : 4 : 1 (3a+b)(a+b)=3a2+4ab+b2 * 精品PPT·借鉴参考 ?查Beynon表法 C H N O m/z M+1 M+2 理论计算值，会出现不符合N律和不符合UN的一般规律。 例如：已知某化合物的质谱图中，M为166；M+1为10.15，M+2为1.1。按Beynon表可以查到分子量为166的一些分子式为： M+1 M+2 M+1 M+2 C8H8NO3 9.27 0.98 C9H10O3 10.00 1.05 C8H10N2O2 9.65 0.82 C9H12NO2 10.38 0.89 C8H12N3O 10.02 0.65 C9H14N2O 10.75 0.72 C8H14N4 10.40 0.49 C9H2N4 11.28 0.58 由上述数据可以看出， C9H10O3 最符合上述条件。 * 精品PPT·借鉴参考 ?高分辨质谱法 精确质量，与分辨率有关 ※? 试误法 精确质量的尾数=0.007825y + 0.003074z -0.005085w ※?查表法 Beynon and Lederbey 制作了高分辨质谱法数据表， 可查出对应于某精确质量的分子式。 ※?计算机处理 H N O * 精品PPT·借鉴参考 例：设 m/z 154为分子离子峰, 154-139=15, 合理 m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5 * 精品PPT·借鉴参考 RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.