药物分离纯化技术 吸附技术 吸附技术quanjing.ppt

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主 要 内 容 ①吸附概述 ②吸附的类型 ③吸附等温线 ④ 影响吸附的因素 学习目标: 掌握吸附的概念、机理、分类以及常用的吸附剂; 了解影响吸附的主要因素及其影响规律。 吸附是利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择吸附的能力,使其富集在吸附剂表面,而从混合物中的分离的的过程。 典型的吸附过程包括四个步骤: 吸附法的发展 吸附法在各种层析技术中应用最早, 如一战期间发展起来的活性炭吸附, 后来使用的凝胶型离子交换树脂、分子筛和纤维素等 近些年发展的大网格吸附剂 常用的吸附剂 大网格聚合物吸附剂: 活性碳:助滤,脱色,去热原 使用:偏酸性(pH 5-7),加热(50-60℃) 搅拌30min 活性白土:脱组胺类过敏物,脱色。 硅藻土:助滤,澄清 吸 附 法特点 (1) 不用或少用有机溶剂 (2) 操作简便、安全、设备简单 (3) 生产过程pH 变化小 (4) 从稀溶液分离溶质 (5)?吸附剂对溶质的作用小 (6)?吸附平衡为非线性 (7)选择性较差 吸附法的应用 气体过滤 水处理 脱色、除臭 目标产物的分离 吸附的类型 (1) 物理吸附: 放热,可逆,单分子层或多分子层,选择性差 (2) 化学吸附: 放热量大,单分子,选择性强 (3) 交换吸附: 吸附剂吸附后同时放出等当量的离子到溶液中 物理吸附力的本质 A 定向力 极性分子的永久偶极静电力 B 诱导力 极性分子与非极性分子之间的 吸引力 C 色散力 非极性分子之间的引力(瞬间 偶极) D 氢键力 介于库仑引力与范德华引力之 间的特殊分子间定向作用力 在分子间相互作用的总能量中,各种力所占的相对比例是不同的。主要取决于分子的两个性质,即它的极性和极化度。极性越大,定向力作用越大;极化度越大,色散力的作用越大。诱导力是次级效应, 范德华力中的色散力是普遍的一种力 吸附等温线 Langmuir 吸附等温线 假定: 吸附在活性中心上进行,这些活性中心具有均匀的能量,且相隔较远。因此吸附物分子之间无相互作用力。 每一个活性只能吸附一个分子,即形成单分子吸附层。 吸附速度与溶液浓度C和吸附剂表面未被占据的活性中心数目成正比; 解吸速度与吸附剂表面为该溶质所占据活性中心数目成正比 Freundlich吸附等温线 在稀溶液, 吸附量和浓度一次方成正比 在浓溶液中, 吸附量和浓度零次方成正比 可以想象,在中等浓度时,吸附量和浓度的(1/n)次方成正比(n1)。 由图可求得k=6.53 , n=4 吸附剂通常应具备以下特征: 表面积大、颗粒均匀、 对被分离的物质具有较强的吸附能力 有较高的吸附选择性 机械强度高 再生容易、性能稳定 价格低廉。 常用的吸附剂有极性的和非极性的两种。 羟基磷灰石、硅胶、氧化铝等属前者,活性炭属后者。 人工合成的如大网格吸附剂、分子筛等两种都有。但大多属非极性的。 树 脂 的 网 络 骨 架 大网格吸附剂结构与类型 按骨架极性: 非极性(苯乙烯-二乙烯苯) 中等极性(甲基丙烯酸酯) 极性 (硫氧基、酰胺、N-O基、磺酸基) 大网格吸附剂的主要特性描述 孔隙度:吸附剂中空隙所占百分比 孔容:每g吸附剂所含的空隙体积 骨架密度(真密度):吸附剂每ml骨架(不包括空隙)的重量。 湿真密度:空隙充满水时的密度 大网格吸附剂的物理性质 大网格聚合物的合成 大网格吸附剂吸附条件选择 1 吸附剂的选择(相似互溶) : 非极性吸附剂从极性溶剂中吸附非极性物质 高极性吸附剂从非极性溶剂中吸附极性物质 中等极性吸附剂对两种情况均有吸附能力 孔径与比表面(孔径6倍于分子直径) 吸附法提取的生化物质大多是弱极性或非极性,一般选非极性或中等极性。 1. 选择洗脱剂原则 a. 洗脱剂应容易溶胀大网格吸附剂。 大孔吸附树脂的应用 抗生素分离纯化(再生容易、产品灰分少):β-内酰胺类、大环内酯类、氨基糖苷类、肽类、博莱霉素类、含氮杂环类及其他新抗生素 维生素的提取纯化: VB12,VB2,VC 天然产物的分离:生物碱,黄酮,多糖,苷类 、红景天甙等 生化药物:酶, 氨基酸, 蛋白质, 肽,甾体 2.工业废水的处理和利用 大孔吸附树脂对工业废水,废液的处理也有着广泛的应用。 如废水中含苯、硝基苯、氯苯、氟苯、苯酚、硝基酚、对甲酚、奈酚、苯胺、对苯二胺、水杨酸、2,3酸、奈磺酸等有机物均具有很好的吸附、回收净化作用。 且对废液中有害物质的浓度含量适应性强 活性炭对物质的吸附规律 活性炭是非极性吸附剂,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中的吸附能力。 针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律: (1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物

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