《农学化学》第9章醛酮醌.ppt

O + H2 N－OH CH3 H C N－OH CH3 H 乙醛肟 C O + H2 N CH3 CH3 NO2 NH NO2 C 丙酮–2, 4 – 二硝基苯腙 N CH3 CH3 NO2 NH NO2 C 例如： （3）分离提纯 白 ，黄 （2, 4 – 二硝基苯肼） 用途： （1）鉴别： （2）合成：由碳氧双键转变成碳氮双键 3、α– 活泼氢的反应 （1）羟醛缩合反应 羟醛缩合：两分子适当结构的醛，经缩合后生成既有—OH又有－CHO化合物的反应。 活泼原因： –ＣＨＯ的–I H R — C— C — H H O ①相同分子间缩合 △ CH3CH = CH CHO OH CH3 — C = O + HCH2CHO 稀OH– CH3 — C — C— CHO H H H H 用途：制不饱和醛，增碳反应。 条件：一分子有 O，另一分子有α－H。 如 — CHO，OHC—CHO 等本身不能缩合 H ② 不同分子间交叉缩合 用途： ① 增碳反应 ②生物体：磷酸二羟丙酮和磷酸甘油醛交叉缩合成果糖. + HCH2CHO 稀OH– △ —CH CHCHO H H O + HCH2CHO 稀OH– △ H2C CHCHO （2）卤代反应 H3CCHO Cl2 H2O ClCH2CHO Cl2 H2O Cl2CHCHO Cl3CCHO Cl2 H2O (R)H— C—ONa + CHI3 O 碘仿（Iodoform） (R)H CH3 C O I2 NaOH (R)H I3C O C （浅黄） 范围: CH3 — CH— OH H（R） I2 + NaOH NaI + NaOI + H2O NaI + [ O ] ①减碳反应 ②鉴别：淡黄 H（R） CH3 — C O 习题 下列化合物哪些能发生碘仿反应？ 　　　　　写出反应式。 （CH3）3CCOCH3 １，４，６ 4、氧化还原反应 （1）氧化反应 醛 用弱氧化剂氧化 ①多伦试剂（Tollens） 适用于所有醛 R－CHO + Ag(NH3)2+ OH– △ R－COONH4 + Ag 金属银 ②斐林试剂（Fehling）芳醛不反应 R－CHO + Cu2+ + OH– △ R－COONa + Cu2O 砖红 斐林试剂 A、CuSO4 B、NaOH 酒石酸钾钠 用时等体积混合 ③班乃狄克试剂（Benedict）芳醛不反应 Na2CO3 NaOH 试剂较稳定，短时间内可合在一起使用。 用途：①鉴别醛类 酒石酸钾钠 柠檬酸钠 成份： 注：只氧化醛基，不影响双键。 Ag+ 或 Cu2+ OH– , △ R－CH CHCOOH R－CH CHCHO CH3CHO CH3CH CH－COOH ②制不饱和酸 （2）还原反应 醛 酮 CH3CHO CH3CH2CH2CH2OH 无选择性，C C，C ≡ N，C O均可还原 H R — C O H2，Ni R — CH2OH R — C—R H2，Ni O R — CH— R OH ①催化氢化： 练习： ②金属氢化物 NaBH4 (硼氢化钠) 特点：缓和，选择性好，只还原单纯的 O — CH CH — CHO NaBH4 H3+O — CH CH — CH2OH NaBH4 H3+O CH3 — C — CH2 — C — OC2H5 O O 练习： CH3CHO CH3CH CHCH2OH CH3 — CHCH2 — C — OC2H5 OH O ③ 沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙 反应 O — C — CH2CH3 H2NNH2，NaOH (HOCH2CH2)2O，△ — CH2CH2CH3 二聚乙二醇（高沸点溶剂） 反应部位： O —C — —CH2— 练习： — CH2CH2CH3 ④克莱门森还原法 Zn — Hg / HCl 对碱敏感时可用克莱门森还原法（锌汞齐） 双键 对酸敏感 C = C 例 1. — C — CH3 O OH — CH2CH3 OH （用Zn — Hg/HCl） 如：酚羟基（— OH）对碱敏感 例 2. （用沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙试剂） CH3— CH— CH2— CH2— CH3 OCH3 CH3— CH— CH2— C— CH3 OCH3 O （3）岐化反应（Cannizzaro） 条件： 无α－H 的醛 浓NaOH －CHO + HCHO 大分子还原 小分子氧化 －CH2OH +HCOONa 浓NaOH HCOONa + CH3OH H－C－H + H－C－H O O 9.2