有机合成-逆合成分析.ppt

(2)优先在杂原子(O,N,S)处切断 (3)添加辅助官能团后再切断 使用情况:直接切断有困难,可先在某一部位添 加某种官能团 条 件:辅助官能团易被除去 分析 例 合成：略 (4)将TM推到适当阶段再切断 有些TM找不到直接切断的合理方法,可FGI, rearr等回推到替代TM后再进行切断 例 分析 合成：略 (5)利用分子的对称性 有些TM包含或隐含对称结构. 利用分子的对称性来简化合成路线 分析 合成：略 例 例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 有机化合物的合成 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 无水醚 例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 例三：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例四 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 例五 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 例六 用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 思考题: 如何制备下列化合物: 2 H2O 1 例七 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: H+ 例八 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线: 例九 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 例十 合成下列化合物： 分析 合成 分析 例十 一 合成下列化合物： 例十 二 合成下列化合物： 合成路线： 有机合成-逆合成分析 一、合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 1 合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。 （一）合成的目的： （二）合成的要求： 二、 有机合成的主要手段 1、 官能团的引入; 2、 官能团的转换； 3、 碳架的建造； （1） 碳链的增长； （2） 碳链的缩短； （3） 碳架的重组； （4）环的闭合和打开。 （1） 碳链增长的方法 或ZnCl2 1. 增加一个碳原子的反应 ① 无水乙醚 ② H2O / H+ ① R-MgX + HCHO RCH2OH ① 无水乙醚 ② H2O / H+ ② R-MgX + CO2 RCOOH ③ R-X + NaCN R-CN RCOOH H2O / H+ 其中：R-X为脂肪族伯卤代烃 HCHO H C l + + CH2Cl A l C l 3 或ZnCl2 Y Y ④ 其中：Y为供电子基 C O H C l + + C H O A l C l 3 ⑤ C R H O H C N C R H O H C N α - 氰 醇 8 应 用 范 围 ： 醛 、 甲 基 脂 肪 酮 、 C 以 下 环 酮 C C O O H O H R H α - 羟 基 酸 2 H O H + ⑥ 2. 增加二个碳原子的反应 R C H 2 C H 2 O H H3O+ R M g X C H 2 C H 2 O R C H 2 O M g X C H 2 + 3. 增加多个碳原子的反应 ① R-C CH R-C CNa R-C C-R/ 其中：R/ 为伯卤代烃 X 为Cl、Br、I NaNH2 R/X ③ 铜锂试剂反应 ④ 傅-克反应 ② 武慈反应 R-X + R-X R-R 其中：R/ 最好为伯烷基 X 为Cl、Br、I Na R-X R-Li R2CuLi R-R/ Li CuI R/X 其中：R/ 最好为伯烷基； R 一般无限制 X 为Cl、Br、I + R-X R （或烯、醇） A l C l 3 烷基化： R ≥3 时重排产物为主 ⑤ 羟醛缩合 C H O + O H