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中药化学复试要点来源于中药基地班复习资料
1、一次代谢产物:叶绿素、糖类、蛋白质、脂类、核酸。(维持有机体正常生存的必须物)。
2 、二次代谢产物:生物碱、黄酮、萜类、皂苷。(反映植物特性特征)。
3 、甲戊二羟酸途径:萜类,甾类。氨基酸途径:生物碱。复合途径:黄酮。
4 、溶剂提取法:极性由弱到强:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<
正丁醇<丙酮<甲醇<水。选择要点:相似相溶。提取方法:煎煮法 (简单,但加热易破坏成
分不宜),浸渍法 (不用加热,但时间长效率低),渗漉法,回流提取法 (受热不稳成分不宜),连
续回流提取法。
5 、色谱分离法:①吸附色谱 (吸附原理。氧化铝:生物碱,甾,萜。活性炭:氨基酸,糖,苷。
聚酰胺:酚,醌,黄酮,蒽醌)②凝胶过滤色谱 (分子筛原理,葡聚糖凝胶)③离子交换
色谱 (纤维素)④大孔树脂色谱 (物理吸附)⑤分配色谱。
6 、糖:单糖 (葡萄糖,果糖,鼠李糖),低聚糖 (2~9 个单糖糖苷键聚合,蔗糖),多糖。
Cx(H2O)y 。极性大,有旋光性。D-葡萄糖。
7 、糖的显色反应:
①α-萘酚反应 (Molish ):加5%α-萘酚乙醇液3 滴,沿管壁缓缓加入浓硫酸,产生紫色环。
②菲林反应:还原糖与碱性酒石酸铜试剂反应,产生氧化亚铜砖红色沉淀。
③多伦反应:还原糖与氨性硝酸银试剂反应,生产银镜或黑褐色的银沉淀。
④碘呈色反应:蓝色,紫红色。
8、苷:苷元与糖结合而成。分类:按苷键原子:氧苷 (醇苷,酚苷,酯苷,氰苷 (※苦杏仁
苷));硫苷;氮苷;碳苷 (水溶性小,难于水解。牡荆素,芦荟苷)
理化性质:固体,旋光性 (多数左旋)。
苷键裂解 (※酸催化水解:①按苷键原子:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。②呋喃糖苷较吡喃糖苷
易水解。③酮糖苷较醛糖苷易水解。④吡喃糖苷水解速度:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷
>七碳糖苷>糖醛酸苷。⑤氨基糖苷较羟基糖苷难于水解:2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<6-去氧糖
苷<2-去氧糖苷<2,6-去氧糖苷。⑥芳香族苷比脂肪族苷易水解碱。催化水解酶。催化水解:麦芽糖
酶是α-苷酶只能水解α-葡萄糖苷;苦杏仁酶是β-苷酶,主要水解β-葡萄糖苷键。甲醇解反应乙。酰
解反应氧。化开裂反应(常用Smith 降解法:过碘酸,四氢硼钠,稀酸))。
苷的检识:Molish 反应 (一般正丁醇萃取后进行)。
9 、醌类:①苯醌 (邻苯醌,多为对苯醌)。②萘醌 (α(1,4)多数、β(1,2) 、amphi(2,6))。③菲醌 (邻
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菲醌,对菲醌,※丹参醌)。④蒽醌 (单醌核:(天然蒽醌以9,10-蒽醌最常见,1,4,5,8α 位;
2,3,6,7β位)※大黄素型 (羟基分布在两侧苯环上。酸:酸>素>芦荟>酚>醚),茜草素
型 (羟基分布在一侧苯环上)蒽酚衍生物一般存在于新鲜植物中双。蒽核:二蒽酮结合方式:
C10-C 10’)(番泻苷A:C10-C 10’反式连接;B:顺式连接;C:反式;D:顺式物)。性:游离醌有升华
性,溶于有机溶剂。小分子苯醌萘醌有挥发性。极性小。
化学性质:
①酸碱性:含羧基的醌酸性强;酚羟基数目多酸性强;β-羟基醌类化合物的酸性强于α--。
COOH >含两个或两个以上β-OH >含一个β-OH >>含两个或两个以上α-OH >含一个α-
OH 。
②颜色反应:
Feigl 反应:碱性条件下加热与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。※无色亚甲蓝反应:
是苯醌及萘醌的专用显色剂,在PC 上呈蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
Borntrager 反应:羟基醌在碱性溶液中发生颜色改变,使颜色加深,多呈橙、红、紫红及蓝
色,本法检验是否含蒽醌。
Kesting-Craven 反应:苯醌萘醌碱性条件下与含活性亚甲基试剂的醇溶液反应,生成蓝绿色或蓝
紫色提。取:碱提酸沉。分离:色谱法不用碱性氧化铝,与酸性蒽醌发生不可逆吸附难以洗脱。
10 、苯丙素(C6-C3)分类:
①简单苯丙素(苯丙烯类,苯丙醇类,苯丙醛类,苯丙酸类
(※绿原酸,咖啡酸,阿魏酸))。
②※香豆素 (母核:苯骈α-吡喃酮。分类:简单香豆素 (※七叶内酯,七叶苷,滨蒿内酯),
呋喃香豆素 (※补骨脂素),吡喃香豆素,
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