中学化学中的10条优先原理.docVIP

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中学化学中的10条优先原理 关于一种物质与多种物质发生 化学反应时,一定要确定反应的先后顺序,否则,各反应混乱,必然影响答题。反应先后顺序的一般 规律是符合强强组合、强者优先反应;先发生反应的产物必须与其他物质大量共存。 1、优先氧化原理   若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,优先氧化还原性强的物质。 例1.有一混合溶液,其中只含有Fe2+、Cl—、Br—、I—(忽略水的电离),其中Cl—、Br—、I—的个数比为2∶3∶4,向该溶液中通入氯气,使溶液中Cl—和Br—的个数比为3∶1,则通入氯气的 物质的量与溶液中剩余的Fe2+的物质的量之比为________。解析:还原性强弱顺序为:I—﹥Fe2+﹥Br—﹥Cl—,通入氯气的物质的量与溶液中剩余的Fe2+的物质的量之比为3.5 mol∶1.5 mol=7∶3。 2、优先还原原理 若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,优先还原氧化性强的物质。 例2.含有 硝酸锌、硝酸铁、硝酸镁、硝酸铜、硝酸银五种溶质的溶液中加入一定量的铁粉,充分反应后过滤,滤纸上一定有________,可能有________?;滤液中一定有________,可能有________;如果滤纸上有铁,则滤纸上一定同时有________,滤液中一定没有________。 解析:氧化性强弱顺序为:Ag+﹥Fe3+﹥Cu2+﹥Zn2+﹥Mg2+,故滤纸上一定有Ag,可能有Cu,滤液中一定有Zn(NO3)2、Mg(NO3)2和Fe(NO3)2,可能有Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Ag NO3;如果滤纸上有铁粉,说明铁粉过量,则溶液中硝酸银、硝酸铁、硝酸铜全部被还原,故滤纸上一定有Ag、Cu,滤液中一定没有Fe(NO3)3、Ag NO3、Cu(NO3)2。 3、优先沉淀原理 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。例3.在含有Cl—、Br—、I—、S2—离子的混合溶液中,逐滴加入硝酸银溶液,请依次写出各步离子方程式。 解析:各种银盐的Ksp大小顺序为:AgCl﹥AgBr﹥AgI﹥Ag2S。如果硝酸银溶液先与Cl—反应,生成AgCl沉淀与Br—、I—、S2—离子不能大量共存,可发生沉淀转化,2AgCl(s)?+S2—(aq)===Ag2S(s)+ Cl—(aq),AgCl沉淀又转化为Cl—。因此,沉淀反应要符合难溶物溶度积最小的离子先发生的规则,即四种离子生成沉淀的离子反应依次为:①S2—+2Ag+==?Ag2S↓,②I—+Ag+==?AgI ↓,③Br—+Ag+?==?AgBr↓,④Cl—+Ag+?==?AgCl↓。 此外,向Na2CO3与Na2SO4混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,向硝酸锌、硝酸亚铁、硝酸铜的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液等均属于类似情况。 4·优先中和原理 若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。 例1.在CH3COONa、Na2CO3、NaOH、Na2SiO3的混合溶液中,逐滴加入盐酸使之完全反应,请依次写出各步 离子方程式。 解析:酸强弱顺序为:CH3COOH﹥﹥H2CO3﹥H2SiO3,越弱的酸相应的酸根离子水解碱性越强,因此,溶液中四种溶质的碱性强弱顺序为:NaOH﹥Na2SiO3﹥Na2CO3﹥CH3COONa。符合强者优先原则,此外,向混有Cu(OH)?2沉淀的NaOH溶液中滴入稀硫酸、向混有CaCO3沉淀的Na2CO3溶液滴入稀盐酸、将CO2不断通入KOH、Ba(OH)2、K[A1(OH)4]的混合溶液中等均属于类似情况。 例2.在NH4+、Al3+、H+、Mg2+的混合溶液中,逐滴加入烧碱溶液至过量,请依次写出各步离子方程式。 解析:NH4+、Al3+、Mg2+水解程度大小顺序为:Al3+﹥Mg2+﹥NH4+,因此,溶液中四种离子的酸性强弱顺序为:H+﹥Al3+﹥Mg2+﹥NH4+。 此外,向CaCl2和HCl的混合溶液中滴入Na2CO3溶液、把CO2和HCl的混合 气体通入强碱溶液中、NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液、NH4HCO3与NaOH反应等均属于类似情况。 5.优先挥发原理   当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。?? 6·优先溶解原理   若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时,溶解度大的物质先溶解。?? 7·优先结晶原理 当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时,溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。 8·优先操作原理   (1)装置安装:从下到上,从左到右。

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