现代分析原理52.pptxVIP

目录§3-4 干扰的类型及其抑制§3-5 定量分析方法§3-6 测定条件的选择§3-7 灵敏度、特征浓度及检测极限§3-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用§3-9 原子荧光光谱法营口地区成人高等教育 QQ3-4 原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法类型:光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰.一.光谱干扰及其消除方法1. 产生的原因吸收线重叠： e.g. Cu 2165? 与 2178?。狭缝较宽时出现同时吸收待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠e.g. Fe 2719.025? Pt 2719.038 ?e.g. Cu 2165 ? 与2178 ? Pb 2170 ?2. 消除方法:减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线.二.化学干扰及其消除方法1. 产生的原因 化学干扰是指被测原子与共存元素发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化效率，统称化学干扰。e.g.1 PO3-4 、Ca2+的反应，干扰Ca的测定。e.g.2 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物，大量的Ni存在会抑制这种干扰。营口地区成人高等教育 QQe.g.3 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。这些是选择性干扰，分不同情况采取不同方法。 如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca来。 如：EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。消除方法(1) 选择合适的原子化方法 提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043- 不干扰钙的测定。 (2) 加入释放剂(广泛应用) 如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca。 (3) 加入保护剂 如：EDTA、8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。(4) 加基体改进剂如：磷酸盐干扰Ca的测定，但当磷酸盐达到一定浓度时，所产生的干扰恒定，但灵敏度降低。如：Al干扰Ti的测定，但当Al大于200?g/ml时，测定Ti的吸光度稳定。(5）分离法：沉淀分离、萃取分离、离子交换等营口地区成人高等教育 QQ.电离干扰及其消除方法产生的原因在高温下原子的电离使基态原子数减少, 吸收下降, 称电离干扰. 消除方法: 加入过量消电离剂 所谓的消电离剂, 是电离电位较低的元素, 加入时，产生大量电子, 抑制被测元素电离.如：K ---- K+ + e Ca2++ e --- Ca四.物理干扰及其消除方法产生的原因 指试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。 溶液的粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化效率和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子化效率与吸光度的改变。属于非选择性干扰。 消除方法 配制被测试样组成相近溶液。 用标准加入法进行定量分析。 浓度高的溶液可用稀释法。营口地区成人高等教育 QQ.背景干扰背景干扰，一般使吸收值增加，产生正误差。产生的原因 背景干扰也是光谱干扰的一种，主要指火焰吸收、分子吸收与光散射造成光谱背景。 分子吸收：是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带状光谱。 光 散 射：是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。2. 校正方法1) 用非共振吸收线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不产生原子吸收 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。例： 分析线(nm)非共振线(nm) Ag 328.1 Ag 312.3 Cd 228.8 Cd 226.5 Hg 253.6 Cu 249.2营口地区成人高等教育 QQ群543566212) 用连续光源校正背景：火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯(紫外光区)、碘钨灯(可见光区)、氙灯(紫外、可见光区)在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计)计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。A空心阴极灯原子吸收空心阴极灯原子吸收+背景吸收氘灯-----背景吸收λ 3) 用Zeaman 效应校正背景：石墨炉原子化器使用。营口地区成人高等教育 QQ法是在磁场作用下，能量简并态的谱线发生分裂的现象。Zeeman方法：光源调制———磁场加在光源上。 吸收线调制——磁场加在原子化器上( 使用广泛)。恒磁场调制方式(吸收线调制)吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ± 组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。 光源发射线通过起偏器后变为垂直于磁场方向的偏振光