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氧族元素;11-3-1 氧族元素概述; 在非金属化学中,和卤素一样,为构建元素周期系的大厦起了非常重要的作用,本族是非金属到金属的完整过渡。
氧(Oxygen)地球含量最多的元素49.13%,“成酸元素”。
硫(Sulfur)古代称“黄芽”,印度梵文“鲜黄色”。
硒(Selenium)贝采利乌斯1817年发现,希腊文“月亮”、因和碲性质相似,以表示它是碲的姐妹,可做为光敏电阻的理想材料。;氧族存在;;;;; 单质氧有两种同素异形体:O2和O3。;★氧气的制备; ★ 氧的化学性质; 在溶液中,氧在酸性溶液或碱性溶液中都显示出一定的氧化性,其的标准电极电势如下:
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O EAθ=1.229 V
O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH- EBθ=0.401 V
由标准电极电势可见,氧在酸性溶液中的氧化性比在碱性溶液中的氧化性强得多。;11-3-2 氧气和臭氧;11-3-2 氧气和臭氧;;;;; 臭氧的强氧化性
臭氧有很强的氧化性,其相关的电极电势如下:
O3 + 2 H+ + 2 e - O2 + H2O EAθ=2.076 V
O2 + 4 H+ + 4 e - 2 H2O EAθ=1.23 V
O3 + H2O + 2 e - O2 + 2 OH - EBθ=1.24 V
O2 + 2 H2O + 4 e - 4 OH - EBθ=0.401 V
无论在酸性或碱性溶液中,臭氧都是比氧强得多的氧化剂。; 臭氧能氧化一些只具弱还原性的单质或化合物,并且有时可把某些元素氧化到高价状态。如 2 Ag + 2 O3 = Ag2O2 + 2 O2 PbS + 4 O3 = PbSO4 + 4 O2 O3 + XeO3 + 2 H2O = H4XeO6 + O2;臭氧;臭氧与大气污染; 再如,氟利昂(一类含氟的有机化合物,如CCl2F2、CCl3F等)破坏O3的反应:
C1 + O3 ===== ClO + O2
ClO + O C1 + O2
O3 + O 2 O2
为了保护臭氧层免遭破坏,世界各国于1987年签定了蒙特利尔条约,即禁止使用氟利昂和其他卤代烃的国际公约。;补充: 氧的成键特征 ; 就氧形成的共价键而言,有下列5种情况:
① 不等性 sp3杂化,-O-,如在Cl2O和OF2中;
② 共价双键:O=,如在H2CO和光气COCl2中;
③ sp3杂化,-O-,如在H3O+中;
④ sp杂化, :O≡ ,如在CO中;
⑤ 氧原子可以提供一条空 2p轨道,接受外来配位电子对而成键,如在有机胺的氧化物R3N→O中。;;3 以氧分子为基础的化学键;4 以臭氧分子为结构基础的成键情况
由O3- 离子构成的离子型臭氧化物, 如KO3和NH4O3;
由共价的臭氧链-O-O-O-构成共价型臭氧化物,如O3F2。;11-3-3 氧化物;2 氧化物的制备; (3) 高价氧化物的加热分解或被氢气还原,例如
PbO2 PbO3 PbO4 PbO
V2O5 ────V2O3 ────VO
;3 氧化物的性质; (1) 氧化物与水的作用
① 仅溶于水,如RuO4和OsO4等;
② 生成可溶性氢氧化物,如Na2O, BaO,B2O2,
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