有机化学基本知识.pptxVIP

H—O—H R—OH R—O—R′ 水 醇 醚苯酚 8.1 醇R—OH羟基（-OH）（也称醇羟基） 甲醇的成键轨道 甲醇分子中氧原子正四面体结构伯醇(第一醇)(1°醇) ：RCH2-OH一元醇：仲醇(第二醇)(2°醇) ：R2CH-OH叔醇(第三醇)(3°醇) ：R3C-OH① 按-OH数 目分类：CH2—CH2二元醇：OH OHCH2—CH—CH2多元醇： OH OH OH饱和醇：CH3CH2-OH脂肪醇：不饱和醇：CH2=CHCH2OH ② 按烃基结 构分类：-CH2-OH芳香醇：-OH 脂环醇：8.1.1 醇的分类乙二醇丙三醇乙醇烯丙醇苯甲醇 (苄醇)环己醇8.1.2 醇的命名 习惯命名法：低碳醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 衍生物命名法：对于结构不太复杂的醇,以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 系统命名法： a.选择含有羟基的最长碳链为主链,把支链看作取代基. b.主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主 链中所含碳原子数目而称为; c.将支链的位次、名称及羟基的位次写在某醇的前面。构造式习惯法衍生物法系统法思考题1能叫1,1-二甲基乙醇吗?　d.不饱和醇的系统命名:选择同时含有羟基和重键　(双键和叁键)在内的碳链作为主链,醇为母体，　编号时尽可能使羟基的位置最小:4-(正)丙基-5-己烯-1-醇e.芳醇的命名：把芳基作为取代基.??1-苯乙醇(?-苯乙醇)3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)??2-苯乙醇 (?-苯乙醇)f.多元醇命名: 结构复杂的多元醇应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链为主链,把羟基数目(以二、三等表示)和位次(用1,2等表示)放在醇名之前表示出来.?-二醇—两个羟基与两个碳原子相邻.? -二醇—两个羟基碳原子间相隔一个碳原子.?-二醇—两个羟基碳原子间相隔两个碳原子.例1:1,2-乙二醇 简称:乙二醇（俗名甘醇） (? -二醇)1,3-丙二醇 (? -二醇)1,2-丙二醇 (? -二醇)8.1.3 醇的物理性质◆低级醇为无色透明液体；C12以上的直链醇为固体.◆沸点：直链饱和一元醇的沸点比相应烷烃的沸点高.直链伯醇的沸点最高，同碳醇支链越多，沸点越低.醇分子间氢键缔合 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃ ◆溶解性： 低级醇：都能与水混溶（醇与水分子间氢键缔合),从正丁醇开始,随着烃基的增大,亲脂性增强，在水中的溶解度降低。故高级醇的溶解性质与烃相似. 多元醇：分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。◆醇羟基化合物的红外吸收光谱 乙醇的红外吸收光谱（液膜法）8.1.4 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团（—OH）决定,同时也受到不同烃基结构的影响。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：◆氢氧键断裂:醇羟基的酸性,发生酯化反应.◆碳氧键断裂:羟基离去形成碳正离子,发生取代或消 除反应,分子重排反应.◆α-H的活性:氧化反应. H R—C—O—H H1 与活泼金属的反应 醇羟基是极性键. 醇可以看成是一个比水更弱的酸，可与活泼金属反应放出氢气，生成的醇钠等为强碱：醇钠醇钾异丙醇铝醇的反应活性为: 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.氢卤酸的反应活性：HI ＞ HBr ＞ HCl2 卤烃的生成 ①醇与HX作用(可逆反应)---制备卤烷例如： RCH2-OH + HI RCH2I + H2ORCH2-OH + HBr RCH2Br + H2OH2SO4RCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2OZnCl2HCH3CH3-C— C-CH3HOH◆重排: 除大多数伯醇外的醇与氢卤酸反应，往往有重 排产物生成. 例如：CH3HClCH3-C-CH2-CH3 (主要产物) Cl 重排反应历程：生成更稳定的碳正离子 下列反应产物形成的原因是什么? 写 出反应历程.思考题2主要产物次要产物 反应历程：叔碳正离子伯碳正离子3 与无机酸的反应醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯.例如:4 脱水反应 ◆ 醇类按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成烯烃或分子间脱水生成醚:例1:乙烯例2:乙醚☆温度影响:低温有利于取代反应(分子间脱水)生成醚； 高温有利于消除反应(分子内脱水)生成烯烃。☆醇结构影响:一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。◆醇脱水反应取向——符合查依采夫规则。例1：66%H2SO4CH3CH3100℃2-丁烯（主要产物）80%仲丁醇例2：1-苯基丙烯（共轭烯，唯