有机合成反应.PDF

有机合成反应 李昂 中国科学院上海有机化学研究所 生命有机化学国家重点实验室 2018年11月26 日 1 有机合成反应 一、概论 五、一些形成C–C键的基本反应 二、基础知识 烯醇和烯醇负离子化学 构象分析 有机锂、镁和铜试剂的制备和反应 有机反应的热力学和动力学 自由基反应 构象对反应活性的影响 烯基化反应 立体电子效应 六、周环反应 三、氧化态的调整 非直观Diels-Alder反应 烯烃、醇和其他化合物的氧化 1,3-偶极环加成反应 烯烃、羰基化合物和其他化合 电环化反应 物的还原 sigmatropic重排 四、C-X键形成反应 七、阳离子参与的C–C键形成反应 2 Wittig反应的中的非稳定ylide Wittig, et al. Chem. Ber. 1954, 87, 1318. 3 非稳定ylide烯基化产物的顺反选择性 Besterman, et al. Chem. Ber. 1976, 109, 1694. 4 Nicolaou, et al. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1173. 卤代烯烃的合成：Stork−Zhao olefination 5 Stork, Zhao, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 2173; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5876. 卤代烯烃的合成：Stork−Zhao olefination Shair, et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 773. 6 卤代烯烃的合成 Corey−Fuchs reaction Corey, Fuchs, Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769. Takai olefination Takai, et al. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 7408. 7 炔烃的合成：Seyferth–Gilbert homologation Ohi