第八讲-正交偏光镜dsc.ppt

差示扫描量热法 当出现温差（ΔT）时： 试样吸热，补偿放大器使试样热丝电流增大；至ΔT=0 试样放热，则使参比物热丝电流增大，至ΔT=0 。 所以：DSC常与 DTA组装在一起，用更换样品杆和增加功率补偿单元达到既可作DSC，又可作 DTA 。 六、DSC及DTA曲线的温度校正方法 选 择至少两种转变温度处于或接近待测温度 范围的标准样品。 步骤如下: 用与测定试样相同的条件测定标准样品的转 变温度。 标样的转变温度为：外推起始温度。 建立温度校正模型，通过标样的标准值和测得的值求取有关模型的参数。 利用建立好的校正模型，将实际测得的温度值代入模型中，求得校正后的温度值，亦即为所求温度值。 例：两点直线法的校正—— 式中， Ts1、Ts2分别为标样1和标样2的特征温度的标准值； T1、T2分别为标样1和标样2的特征温度的测定值； T、T’分别为测量温度值和校正后的温度值。 温度校正计算公式： 模型： T’=aT+b 七、DSC与DTA的比较 原理 测定温度范围 分辨率及灵敏度 性定与定量 应用 八、DSC与DTA的定量化及其应用 熔点的测定 热量的定量 聚合物结晶度的测定 有机物含量的测定 玻璃化转变温度的测定 聚合物熔融与结晶的测定 沸点的测定 熔点的测定 熔点是物质从晶相到液相的转变温度，是热分析最常测定的数据之一。 热分析法测定的精度为±1?C （以热力学平衡温度为准）。 固-液相转变的DSC曲线 Tei Ti Tm Tf 温 度 ?C 吸热 放热 m W 熔点的测定 * Differential scanning calorimetry, DSC 背景: 1964 Watson O′Neill 第一台 DSC 商品化仪 PE DTA: 重复性差,分辨率不高,热量 定量不准等. 1977 国际热分析协会（ICTA） 名词委员会 正式承认 DSC 一、DSC 的定义 在程序控制温度下，测量输入到试样和参比物的热流量差或功率差与温度关系的一种技术。 差示扫描量热法（ DSC ） DSC 曲线 由DSC得到的实验曲线，亦称差示扫描量热曲线。 纵坐标是试样与参比物的功率差 dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。但纵坐标没有规定吸热、放热的方向问题。PE的DSC把吸热定为正，放热为负。而许多厂家生产的DSC仪器仍沿用DTA规定，即吸热为负。 玻璃化转变 结晶 基线 放热行为 （固化，氧化，反应，交联） 熔融 固固 一级转变 分解气化 Tg Tc Tm Tr Td DSC曲线 吸热 放热 dH/dt(mW) 玻璃化转变 结晶 基线 放热行为 （固化，氧化，反应，交联） 熔融 固固 一级转变 分解气化 Tg Tc Tm Tr Td DSC曲线 吸热 放热 dH/dt(mW) 冷结晶 熔融 玻璃化转变 温 度 ?C 吸热 放热 m W 聚合物典型 DSC曲线 DSC仪按测定方法，可分为: DSC 功率补偿型(Power Compensation) 热流型(Heat Flux) 二、DSC 仪 在试样和参比品始终保持相同温度的条件(即：ΔT= 0 )下，测定为满此条件试样和参比品两端所需的能量差足此条件试样和参比品两端所需的能量差，并直接作为信号ΔQ（热量差）输出。 功率补偿型 DSC 要求： 吸热或放热 ΔT→ 0 方法：功率补偿 电阻加热 1. 原理 动态零位平衡原理 功率补偿型 DSC 功率补偿型DSC ：在试样和参比物容器下各装有一组补偿。 2. 特点 内加热方式 功率补偿型 DSC 精确的温度控制和测量 升/降温速率快 分辨率高 基线不如外加热好，或者说为保持基线 平滑，对仪器设计和制造要求更高。