苯乙烯生产工艺及国产化技术进展.pdf

维普资讯 炼 油 与化 工 2007年 第 3期 REFINING AND CHEMICALINDUSTRY 55 苯乙烯生产工艺及国产化技术进展 左文明，张 群，王 威，李小军 (大庆石化公司科技信息处，黑龙江 大庆 163714) 苯乙烯 (SM)是一种重要的基本有机化工原料 ，主要用 (3)BASF工艺。BASF工艺的特点是用烟道气直接加 于生产聚苯乙烯树脂 (PS)、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 (ABS) 热的方式提供反应热，这是与绝热反应的最大不同点。脱 树脂、苯乙烯一丙烯腈共聚物 (SAN)树脂、丁苯橡胶 (SBR)、 氢过程中反应产物与原料气系统进行热交换 ，列管间加折 离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如 流挡板，使加热气体径向流动，烟道气进 口温度为750℃， SBS)等。此外，还可用于制药 、染料、农药以及选矿等行业 ， 出口温度为630℃，可用来预热进料的气体 ，使乙苯的进 用途十分广泛。 料温度达到585℃，直接与管内脱氢催化剂接触反应。出 1生产方法 口气体经急冷 、换热 ，再经空气冷却 ，分离脱氢尾气 (H：、 目前 ，世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法 、环 CH、CO：等)、水和油 ，上层脱氢料液送精馏工序制得苯乙 氧丙烷一苯乙烯联产法 、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二 烯 。 烯合成法_】1等。 1．1．2乙苯氧化脱氢法 乙苯氧化脱氢技术[21是利用氢气和 1．1乙苯脱氢法 氧气的放热反应给乙苯脱氢反应提供热量，从而大大降低 乙苯脱氢法是 目前国内外生产苯 乙烯的主要方法，其 了能耗，提高了反应效率。典型的生产工艺是SMART工 生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90％。它又包括乙 艺。 苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢2种生产工艺。 该工艺于20世纪 90年代初期开发成功，是UOP公司 1．1．1乙苯催化脱氢工艺 乙苯催化脱氢是工业上生产苯 开发 的乙苯脱氢选择性 氧化技术 (Styro—Plus工艺)与 乙烯的传统工艺，由美国Dow化学公司首次开发成功。 Lummus、Monsanto以及UOP三家公司开发的Lummus／UOP 目前典型的生产工艺主要有Fina／Badger工艺、ABB鲁 乙苯绝热脱氢技术的集成。该工艺是在原乙苯脱氢工艺 姆斯／UOP工艺以及BASF工艺等。 的基础上 ，向脱氢产物中加入适量氧气 ，使氢气在选择性 (1)ABB鲁姆斯U／OP工艺。反应在高温、负压下进行， 氧化催化剂作用下氧化为水，这不但降低了反应产物中 乙苯f新鲜的和循环的)和稀释蒸汽与过热蒸汽混合，在多段 的氢气分压，使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进 反应器中脱氢，经分馏后得到高纯度SM。目前世界上有近 行，而且还可为乙苯脱氢反应提供热量。“Smart”工艺流程 40套苯乙烯装置采用该工艺进行生产，总生产能力达到约 与Lummus／UOP苯 乙烯工艺流程基本相同，但反应器结 7．8Mt／a。 构有较大的差别 ，主要是在传统脱氢反应器中增加了氢 (2)Fina／Badger工艺。该．[艺采用绝热脱氢，高温蒸汽 氧化反应过程。 提供脱氢需要的热量并降低进料中乙苯的分压和抑制结 1．2环氧丙烷一苯乙烯(POS／M )联产法 焦。蒸汽过热至800～890~C，与预热器内的乙苯混合后再通