有机化学 第二章 烷 烃.ppt

4.其他同烷烃的命名原则 如： 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用次序规则来决定Z、E的构型。主要内容有两点： （二) Z、E命名法 次序规则： ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。 I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H 反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称前面附以（E）字。 ②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequence rule）先后排列。 2． Z、E命名法： 烯烃碳碳双键C1和C2上原子序数大的原子或原子团在双 键平面同一侧时，为Z构型，在异侧时为E构型。 这是两种不同的命名法。顺、反异构体的命名指的是相同原子或基团在双键平面同一侧时为顺，在异侧时为反。Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时为Z，在异侧时为E。双键平面同一侧时为顺，在异侧时为反。Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时为Z，在异侧时为E。 （三）、顺、反异构体的命名与（Z）、（E）构型的命名不是完全相同的。 第三节 烯烃的物理性质 在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液体，C17以上为固体。沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。 沸点： 3.7°C 0.88°C熔点： -138.9°C -105.6°C 顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零，由于反式异构体中两个基团和双键碳相结合的键，方向相反可以抵消，而顺式中则不能。 在顺、反异构体中，顺式异构体因为极性较大，沸点通常较反式高。它们的对称性较低，较难填入晶格，故熔点较低。 第四节 烯烃的化学性质 一、催化氢化 常用的催化剂：铂黑（Pt）,钯粉（Pb）,Raney Ni 1.原理：烯烃与氢加成反应需要很高的活化能，加入催化剂后，可以降低反应的活化能，使反应容易进行。 ①催化剂的作用：降低烯烃加氢的活化能。 ②可能机理：烯烃和一分子氢被吸附在催化剂表面，并释放出能量。能量的释放减弱了烯烃π键和氢分子的σ键，从而促使两个新的碳氢键形成，烷烃自催化剂表面解吸附，再吸附新的反应物分子，加氢反应是在碳碳双键的同侧进行。 2.催化剂的分类 ①异相催化剂：催化剂不溶于有机溶剂，如：Pt黑，Ni粉 ②均相催化剂：催化剂溶于有机溶剂，如：三苯基膦与氯化铑的络合物 3.氢化热 二、亲电加成 1.与酸的加成 (1)与卤化氢的加成 ①HX的活泼次序：HI HBr HCl浓HI，浓HBr能和烯烃起反应，浓盐酸要用AlCl3催化剂才行。②马氏规则（Markovnikov 规则）凡是不对称的烯烃和酸（HX）加成时，酸的负基X-主要加到含氢原子较少的双键碳原子上，H+加到含氢多的双键碳原子上。 ③过氧化物(H2O2,R-OOR等)存在下,HBr与不对称烯烃加成--反马氏规则. 过氧化物对HCl,Hi加成反应方向没影响. (2)与硫酸的加成 不对称烯烃与H2SO4加成时,产物符合马氏规则. 2.卤化① 与卤素加成 反应在常温时就可以迅速地定量地进行，溴的四氯化碳溶液与烯烃反应时，溴的颜色消失，利用这个反应来检验烯烃。如： 卤素的活泼性：氟 氯 溴 碘 ②与卤素和水的作用 （氯主要加到丙烯末端的碳原子上） 类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有： 3.与乙硼烷的加成（硼氢化反应） 由于乙硼烷在空气中能自燃，一般不预先制好。而把氟化硼的乙醚溶液加到硼氢化钠与烯烃的混合物中，使B2H6一生成立即与烯烃起反应。 与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。 1.用KMnO4或OsO4氧化 ① KMnO4 在碱性条件下（或用冷而稀的KMnO4） 三、氧化反应 解释：实际上是加成反应。 ② 在酸性溶液中 RCH=变为 RCOOH，CH2= 变为 CO2 2.和重铬酸的氧化反应 重铬酸是一种强氧化剂，在双键处发生断键氧化，生成酮或酸。 3.臭氧化反应（Ozonization) 根据产物推测反应物的结构。 4.催化氧化① 银催化氧化 ② PdCl2-CuCl2催化氧化 ③ 烃的氨氧化反应 把丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN) 四、聚合反应 第五节 烯烃的亲电加成反应机理和马氏规则 一、烯烃的亲电加成反应历程（一）酸性试剂HZ的加成1.机理： HCl的加成反应历程 水的加成反应历程 H2C=CH2，π键的两个p电子的