第3章电解质溶液作业解题.ppt

18 解: 查表得, Ksp(Ag2CrO4)=9×10-12; Ksp(PbCrO4)=1.77×10-14; Ksp(BaCrO4)=1.6×10-10 求沉淀各离子所需的沉淀剂离子CrO42-的最小浓度. Ag2CrO4： c1(CrO42-) = Ksp(Ag2CrO4) / c2(Ag+) = 9×10-12 / (0.10)2 = 9.0×10-10 mol·dm-3 PbCrO4：c2(CrO42-) = Ksp(PbCrO4) / c (Pb2+) = 1.77×10-14 / (0.10) = 1.77×10-13 mol·dm-3 BaCrO4： c3(CrO42-) = Ksp(BaCrO4) / c (Ba2+) = 1.6×10-10 / (0.10) = 1.6×10-9 mol·dm-3 比较各沉淀生成所要求的最低浓度可知,生成沉淀的顺序为 PbCrO4 ? Ag2CrO4 ? BaCrO4 19.向含有Pb2+离子浓度0.15 mol·dm-3及Ag+离子浓度为0.20mol·dm-3的混合溶液中，缓慢地加入固体Na2SO4(设加入后溶液的体积不变)。问首先沉淀的是PbSO4还是Ag2SO4 ？当继续加入Na2SO4至第二种正离子开始沉淀时，先沉淀的那种正离子的浓度是多少？ 解：Ksp(PbSO4)=1.06×10-8，Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5 先计算沉淀Pb2+ 、 Ag+所需SO42-的最低浓度： PbSO4: c1(SO42-)= Ksp(PbSO4)/c(Pb2+)= 1.06×10-8/0.15= 7.1×10-8 mol·dm-3 Ag2SO4 : c2(SO42-)= Ksp(Ag2SO4)/c2(Ag+) = 1.4×10-5/0.202= 3.5×10-4 mol·dm-3 ∵ c1(SO42-) c2(SO42-) ∴ PbSO4先沉淀。 当Ag2SO4开始沉淀时： c‘(SO42-)= Ksp(Ag2SO4)/0.202= 3.5×10-4 mol·dm-3 ∴ c(Pb2+)= Ksp(PbSO4)/ c‘(SO42-)= 1.06×10-8/ 3.5×10-4 = 3.0×10-5 mol·dm-3 20.某溶液中含有CrO42-离子，其浓度为0.010 mol·dm-3 ，逐渐加入AgNO3溶液。如果溶液的pH值较大，则有可能先生成AgOH沉淀。问溶液的pH值最大为多少时，才不会先生成AgOH沉淀？ 解：Ksp(Ag2CrO4)=9×10-12，Ksp(AgOH)=1.52×10-8 生成Ag2CrO4沉淀时加入的Ag+浓度： ∵不先生成AgOH沉淀， 则 C(OH-) Ksp(AgOH)/c(Ag+) =1.52×10-8/3.0 ×10-5=5.07 ×10-4 pOH-lg(5.07 ×10-4)=3.29 pH=14-pOH14-3.29=10.71 21 根据多重平衡的原理计算下列各反应的平衡常数(K?) Ag2CrO4(s) + 2Cl- = 2AgCl(s) + CrO42- Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3·H2O ZnS (s) + Cu2+ = CuS (s) + Zn2+ NH4+ + Ac- + H2O = HAc + NH3·H2O 21 (1) Ag2CrO4(s) ＝ 2Ag+ + CrO42-…………..(a) AgCl (s) = Ag+ + Cl-…………………….(b) - 2 ×(b)得 Ag2CrO4(s) + 2Cl- = 2AgCl(s) + CrO42- K ? = K ?a / (K ?b )2 = Ksp(Ag2CrO4) / [Ksp(AgCl)]2 = (9 ×10-12) / (1.56 × 10-10)2 = 3.7 ×108 21 (2) Mg(OH)2(s) = Mg2