第 8章配位化合物.pdf

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 普通化学 第 8 章 GENERAL C h e 配位化合物 m i s t r I 要点 y 1． 配位化合物 是含有配位个体的由简单化合物形成的一类复杂的化合物。 配位个体 由配位共价键结合起来的相对稳定的结构单元叫做配位个体。 内界和外界 就配合物整体而言，配位个体的结构单元叫做配合物的内界，而配位 个体以外的部分叫做外界。 2 ． 中心原子（离子） 处于配合物内界结构单元中心部位的原子或离子叫中心原子或中心离子。 3 ． 配位体 配位个体中与中心原子结合的分子或离子叫做配位体，简称配体。 4 ． 配位原子 配体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子，它是电子对的给予体。 5 ． 配位数 与中心原子成键的配位原子数叫做配位数。 6 ． 单齿和多齿配位体 只含有一个配位原子的配位体叫做单齿配位体，含有两个或两个以上的配位原子的 配位体叫做多齿配位体。 7 ． 螯合物 多齿配位体以两个或两个以上配位原子配位于中心原子形成的配合物称做螯合物。 8． 配位场的价键理论 以中心原子内价电子轨道的杂化和配位体中配位原子间轨道的重叠为基石讨论配 合物的成键情形是配位场价键理论的核心。 9 ． 外轨和内轨 配位体形成前后，中心原子的d 电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在外层 轨道而得的杂化轨道上，这样的一类化合物叫外轨型化合物。配位体形成前后中心 原子的d 电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后腾空了的(n-1)d 轨道参与杂 化，这样的一类化合物叫内轨型配合物。 10．晶体场理论 晶体场理论是一种改进了的静电理论，该理论将配位体看作点电荷或偶极子，出考 虑配位体阴离子负电荷或极性分子偶极子负端与中心原子正电荷间的静电引力外， 着重考虑配位体上述电性对中心原子d 原子的静电排斥力，即着重考虑中心原子5 条价层d 轨道在配位体电性作用下产生的能级分裂。 11．高自旋和低自旋 代表了晶体场理论中电子自旋的两种状态，当成对能大于分裂能，配合物中的单电 子数较多，称之为高自旋配合物；而当分裂能大于成对能时，配合物中的电子尽可 能成对，单电子数较少，称之为低自旋配合物。晶体场理论中的高自旋配合物和低 自旋配合物分别对应于价键理论中的外轨型配合物和内轨型配合物。 12．分裂能和成对能 晶体场理论