聚氯乙烯生产技术 教学课件 ppt 作者 李志松 王少青 主编项目5 氯乙烯聚合.ppt

* 5.3.2 氯乙烯种子乳液聚合主要原材料 （1）氯乙烯 （2）去离子水 （3）引发剂 一般用氧化-还原引发剂，氧化剂为过硫酸钾，或过硫酸铵，还原为偏重亚硫酸钠（Na2S2O5） （4）乳化剂 氯乙烯种子乳液聚合采用的乳化剂有十二烷基硫酸钠（LSA，C12H25OSO3Na），肉豆蔻酸（十四酸，C13H27COOH）等。 （5）pH调节剂：NaHCO3 （6）分子量调节剂：三氯乙烯（C2HCl3） （7）后混剂：聚氧化乙烯辛基酚醚、单十二烷基聚乙烯乙二醇、脂肪醇、氢氧化钠等。 （8）其它助剂：如在使反应终止的终止剂、提高引发剂效率的活化剂（CuCl2）；用于废水处理的絮凝剂（硫酸铝）等。 * 5.3.3 氯乙烯种子乳液聚合生产操作 氯乙烯种子乳液聚合生产操作不正常情况及处理方法，表5-12 * 5.4 氯乙烯连续乳液聚合 任务1 了解氯乙烯连续乳液聚合工艺； 任务2 掌握氯乙烯连续乳液聚合的关键条件； 任务3 了解氯乙烯氯乙烯连续乳液聚合生产不正常情况及处理。 * 5.4.1 氯乙烯连续乳液聚合工艺 连续聚合工艺包括：水相配制工序、聚合工序、乳胶脱气工序、乳胶喷雾干燥工序等。 图 5-20 氯乙烯连续乳液聚合工艺流程图 （1）氯乙烯连续乳液聚合和乳液种子连续聚合，它们与间歇式聚的主要区别： ① 进出料方式不一样。间歇式聚合时单体、乳化剂、引发剂分批加入，一次出料。而连续式聚合是单体、水相连续进料，连续出料； ② 产品质量稳定性不一样。连续聚合可避免了间歇聚合中人为的影响因素。 ③ 设备利用率有差异。 ④ 聚合转化率控制不一同。间歇式转化率控制在≤85%，而连续式法为90%～94%。 ⑤ 聚合所用引发剂用量不同。间歇时引发剂为单体的0.12～0.15%，而连续时则为单体的2～3%。 * 图 5-25 氯乙烯连续乳液聚合工艺流程图 * 5.4.2 实现连续聚合的关键条件 ① 反应区的液面要严格控制。聚合釜长径比要大于3。 ② 物料输送泵的正常稳定运转，加料速率保持恒定，一般借助自控仪表或比例泵来控制。 ③ 聚合反应速率保持恒定。连续聚合树脂的型号，不但与聚合温度有关、也与氯乙烯的转化率有关，转化率稳定与否则取决于聚合反应速率是否恒定。 ④ 加大乳化剂的量以稳定乳胶。通常氯乙烯乳液聚合时乳化剂的量为单体的0.7%～1.0%,而连续聚合时乳化剂的用量则为单体的2.0%～3.0%. ⑤ 连续及时脱除氯乙烯。有利于乳胶稳定、及环境保护及提高经济效益。 ⑥ 原材料质量要稳定。 * 5.4.3 氯乙烯连续乳液聚合过程中异常现象及处理 表5-13 氯乙烯连续乳液聚合过程中异常现象及处理 * 5.5 氯乙烯微悬浮聚合 任务1 理解与掌握氯乙烯微悬浮聚合工艺； 任务2 掌握氯乙烯微悬浮聚合的分类； * 课堂提问 ★微悬浮聚合、悬浮聚合、乳液聚合的配方及聚合场所比较。 聚氯乙烯生产技术 * 5.5.1 微悬浮聚合工艺简介 PVC糊树脂的生产方法：乳液聚合、微悬浮聚合。 微悬浮聚合是在悬浮聚合和乳液聚合工艺基础上发展起来的新的聚合工艺。 微悬浮聚合配方； 微悬浮聚合：首先将部份单体（5%）用机械均化的方法制成稳定的乳状（粒径约为1μm左右），然后进行聚合，引发剂必须选用油溶性的，才能有效的起作用。用这种方法生产的糊树脂，糊流动性优良，乳化剂用量低，热稳定性和抗水性得到改善。此法受到各国普遍重视。 * 5.5.1 微悬浮聚合工艺简介 微悬浮聚合主要有三种实施方法：机械均化法微悬浮聚合法(MSP-1)、种子微悬浮聚合法(MSP-2、MSP-3)和混合微悬浮聚合法。 微悬浮聚合与悬浮聚合的不同之处是不用保护胶而用乳化剂将单体分散在水中，它与乳液聚合的不同之处是采用油性引发剂而不用水溶性引发剂，并且反应设备中增加了均化器。VCM在一定条件下通过乳化剂和均化器形成具有一定粒径和分布的微液滴分散在水中，得到稳定性极佳的微悬浮体系 * 5.5.1 微悬浮聚合工艺简介 应用：微悬浮法PVC的加工应用主要应用在织物涂层：①人造革、雨衣、化学防水布、窗纱手套；②搪塑及蘸塑；③粘合剂及密封层（汽车和建筑）；④地板、塑料糊墙纸。等。 我国PVC糊树脂工业起于20世纪50年代，80年代先后引进7家国外PVC糊树脂生产技术 表5-14 我国PVC糊树脂生产企业采用的生产工艺 * 5.5.2 氯乙烯微悬浮聚合工艺流程 5.5.2.1 MSP-1 MSP-1（机械均化法微悬浮聚合法）是一步法微悬浮聚合方法，用油溶性引发剂，采用胶体磨或高速泵作均化器。罗纳-普朗克公司采用高速泵，物料不断从釜底抽出，经高速泵的剪切作用再打回釜内，循环均化一段时间，当油滴粒径达到1～2μm时，就可以关闭釜底阀门，升温聚合，釜上安有回流冷凝器