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检验员基础培训(三)
——分析结果的表示和数据处理
有效数字及数字修约规则。
极限数值的表示方法及判定方法
误差、准确度、精密度和极差
有效数字及数字修约规则。
有效数字
数字修约规定
有效数字运算规则
极限数值的表示方法及判定方法
全数值比较法
修约值比较法
误差、准确度、精密度和极差
准确度
误差
相对误差
精密度
偏差
为了提高测定的准确度和测定结果的可靠性.可采用的几种方法:
对各种试剂、仪器及器皿进行检定或校正
增加测定次数
空白试验
对照实验
回收试验
正确选取样品量
有效数字及数字修约规则。
有效数字
为了得到准确的分析结果.不仅要准确的测量.而且还要准确的记录和计算.即记录的数字不仅表示数量的大小.而且要正确地反映测量的精确程度。例如.用一般的分析天平称得某物体的质量为0.5180g。这一数值中.“0.518”是准确的.最后一位数字“0”是可疑的.可能有上下1个单位的误差.即其实际质量实在(0.518+0.0001)g范围内的某一数值。此时.称量的绝对误差为+0.0001g;相对误差为
+*100%=+0.02%
若将上述称量结果写成0.518g.则该物体的实际质量将为(0.518+0.001) g范围内的某一数值。此时.称量的绝对误差为+0.001g;相对误差为+0.2%。可见.记录时多写或少写一位数字“0”.从数字角度看关系不大.但记录时所反映的测量精确程度无形中被夸大或缩小了10倍。所以.在数据中代表着一定量的每一个数字都是重要的。这种在分析工作中实际上能测量到的数字成为有效数据.如1、2、….、9。
数字“0”在数据中具有双重意义。若作为普通数字使用.他就是有效数字;若他只起定位作用.就不是有效数字。例如.在分析天平上称得重铬酸价的质量为0.0758g.此数据具有3位有效数字。数字前面的“0”只起定位作用.不是有效数字。又如.某盐酸溶液的浓度为0.2100mol/L.后面的两个“0”表示该溶液的浓度准确到小数点后第三位.第四位可能有+1的误差.所以这两个“0”是有效数字.数据0.2100具有4位有效数字。改变单位并不改变有效数字的位数。如滴定管读数是20.30mL.两个“0”都是有效数字.因此该数据具有4位有效数字;若该读数用升(L???为单位.则是0.02030 L.这时前面的两个“0”仅起定位作用.不是有效数字.0.02030仍是4位有效数字。当需要在数的末尾加“0”起定位作用时.最好采用指数形式表示.否则有效数字的位数含混不清。例如.质量为25.0g.若易毫克(mg)为单位.则可表示为2.50*104mg;若表示为25000mg.就易误解为5位有效数字。
数字修约规定
一个分析结果常有多个原始数据经过多步数学运算得出.而有效数字的确定就要靠数学修约规则和有效数字运算规则来完成。国家标准GB8170-87《数字修约规则》对如何进行数字修约做了明确的规定。通常把该规则称为“四设六入五称双”规则。为了便于记忆.我们以口诀的形式在表1中列出。
表一 数字修约口诀与实例对照表
修约口诀修约实例修约前修约后四要舍6.04416.04六要入6.04616.05五后有数则进一6.04516.05五后无数看前位前位奇数则进一6.03506.04前位偶数要舍去6.04506.046.00506.00不论舍去多少位必须一次修约成6.054566.05*不得进行如此修约:6.05456→6.0546→6.055→6.06。
有效数字运算规则
对于有效数字的运算.目前大多数试验员都采用先用计算器计算.然后再修约的方法.实际上也可以先修约在运算。两种方法的计算结果可能稍有差别.不过是差在最后的可疑数字上.影响不大。无论采用何种方法.对运算结果的要求时一致的。
加减法运算
乘除法运算
加减法运算
加减法运算的结果.其小数点后保留的位数.应与参加运算各数中小数点后位数最少者相同。
例如:2.03+1.0+1.2034=?
由计算器得到的计算值是4.2334.修约值应与小数点后位数最少的数1.0相同.即应为4.2。
乘除法运算
乘除法运算结果.其有效数字保留位数.应与参加运算各值中有效数字位数最少者相同。
例如:0.0122*23.43*1.03568=?
由计算器得到的计算值是0.2960449.修约值应与有效数字最少的数0.0122相同.即应保留3位有效数字。根据修约规则.这个算式的正确结果为0.296。多于或少于3位有效数字的结果都是不正确的。
在运算中.当第一位有效数字大于或等于8时.有效数字位数可多计一位。如8.23在运算时可作为4位有效数字对待。
在一些分析化学计算公式
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