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4’-(α-萘基)-2，2’：6’，2 ’’-三联 吡啶的合成 作 者：刘 琨 指导老师：杨 浩 摘要：本文以α-萘甲醛和2-乙酰基吡啶为原料制备1-（2＇-吡啶基）-3-（α-萘基）-2-丙烯-1-酮，以2-乙酰基吡啶、碘和无水吡啶为原料制备1-（2＇-吡啶基）羰甲基吡啶碘盐，最后经过加成反应，合成了4’-（α-萘基）-2,2＇：6＇，2＇＇-三联吡啶，并用红外光谱和紫外光谱进行了初步表征。 关键词：三联吡啶；酮；碘盐；合成及表征 0 引言 近年来，越来越多的研究者更加重视对多吡啶配体及其配合物的研究，得到广泛研究的原因是寻找功能材料，寻找高效能催化剂的推动。多吡啶及其衍生物与金属形成的配合物，以其多样的结构和广泛的用途越来越受到人们的关注，该类配合物在分子识别、分子催化、自组装、抗肿瘤药物及核酸探针等领域都有广泛的应用前景。通过合理选取有机配体和金属离子构筑具有预期结构和优异性能的配位聚合物，并探索其合成、结构、性能的规律，对于超分子化学和材料科学的发展具有重要意义。 三联吡啶与金属形成的配合物是现在研究比较活跃的领域，例如用光度法单独测定金属离子，利用双齿多吡啶钌混配配合物与DNA的相互作用。另外，利用过渡金属配合物作为核酸断裂剂的研究以及与此相关的金属配合物与 DNA 作用的研究一直比较受到关注。研究发现, 钌、钴等过渡金属多吡啶配合物能够以插入或部分插入方式与 DNA 作用, 在一定条件下具有良好的 DNA 切割活性, 可作为 DNA 结构探针、断裂试剂、足迹试剂和金属药物如抗癌药物等. 但目前这方面的研究多集中在双齿多吡啶钌混配配合物与 DNA 的相互作用方面, 而对于三齿多吡啶配体与钴形成的配合物与 DNA 相互作用的报道较少。在前期研究三齿多吡啶混配钴(II)、钌(II)配合物与 DNA 的相互作用时发现, 在适当波长光照射下, 三齿多吡啶钴(II)配合物可有效地断裂 pBR322DNA, 而三齿多吡啶钌(II)配合物在相同实验条件下不能选择性断裂。 三联吡啶类化合物以不饱和酮、吡啶碘盐为原料合成，犹由于三联吡啶所连基团的特殊性质，从而能和不同的金属形成不同的配合物，从而与DNA分子有不同的结合来切断DNA大分子，便于对DNA分子进行研究。 本文介绍了合成4’-（α-萘基）-2,2’：6’，2’’-三联吡啶的方法，并通过对其产品的红外、紫外的定性研究，认识了相关化合物的制备方法。 4’-（α-萘基）-2,2’：6’，2’’-三联吡啶的合成路线为： 1-（2’吡啶基）-3-（α-萘基）-2-丙烯-1-酮： 1-（2’-吡啶基）羰甲基吡啶碘盐： 4’-（α-萘基）-2,2’：6’，2’’-三联吡啶： 图式1 4’-（α-萘基）-2,2’：6’，2’’-三联吡啶的合成路线 １ 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 仪器：傅立叶红外光谱仪（美国Nicolet 5700），ＤＨＧ－９０７６Ａ型电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司），恒温加热磁搅拌器（郑州长城科工贸有限公司），ＳＨＺ—Ｄ（Ⅲ）循环水式真空泵（巩义市英峪予华仪器厂），X—5精密显微熔点测定仪（北京福凯仪器有限公司），Perkin-Elmer Lambda-25型紫外-可见光谱仪（美国Perkin Elmer公司），油浴磁搅拌器(郑州长城科工贸有限公司)。 试剂：α-萘甲醛（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），无水甲醇（分析纯，天津市江天化工技术有限公司），2-乙酰吡啶（99 %滕州市香源化工有限责任公司），冰乙酸（分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心），95%乙醇（分析纯，北京北化精细化学品有限责任公司），乙酸乙酯（分析纯，天津市化学试剂一厂），无水乙醇（分析纯，天津市天试化工贸易有限公司）。 1.2　实验方法 1.2.1 不饱和酮（1-（2’吡啶基）-3-（α-萘基）-2-丙烯-1-酮）的合成 分别称取2-乙酰基吡啶5.0g（40.4mmol），新蒸α-萘甲醛6.3g（40.4mmol），量取95%乙醇80mL，10%NaOH溶液10mL。将乙酰吡啶溶于乙醇中，加入新蒸α-萘甲醛，待温度冷至0℃滴加10%NaOH溶液。保持温度0~5℃，搅拌15min。滴加蒸馏水（170mL左右）至浑浊。保持温度0~10℃搅拌反应3小时，过滤，并水洗至滤液PH为7~8，得淡黄色粉末固体。真空干燥后称重7.93g，产率为75.8%。测定其熔点为102.5~109.7℃。 1.2.2 碘盐（1-（2’-吡啶基）羰甲基吡啶碘盐）的合成 分别称取2-乙酰基吡啶5.0g（40.4mmol），碘10.25g（40.4mmol），量取无水吡啶35mL。将2-乙酰基吡啶，碘，无