氯化亚砜的生产应用及市场前景.doc

氯化亚砜的生产应用及市场前景 48~)ll-f,Ds-..!i腐蚀控制第3卷2000年第4期 斗 氯化亚砜的生产应用及市场前景 兰 (北京燕山石化公司研究院,北京,102550) 摘要F]67 篓謦撕.㈠关键词墨些垩!生!市壬章 随着我国氯碱工业的不断发展,对氯产 品的需求量越来越大.加快对氯产品的开发 生产,对于加快我国的经济建设具有重要的 意义.氯化亚砜是一种重要的无机氯产品,具 有广泛的用途和市场前景,开发利用前景十 分广泛.本文介绍了氯化亚砜的性质和生产 方法,并对其市场前景进行了分析. 一 ,氯化亚砜的性质] 氯化亚砜又名氧氯化硫,亚硫酰二氯,外 观为无色或淡黄色液体,分子式SOCI,有刺 激性气味,相对密度1.676(2O/4℃),熔点～ 105℃,沸点78.8℃,溶于苯氯仿和四氯化 碳,遇水易分解为SO.和HCI.该产品有毒, 蒸汽对眼睛和粘膜有刺激作用,液体触及皮 肤能引起烧伤.氯化亚砜的氯原子取代羟基 和琉基的能力很强,有时可取代二氧化硫或 氧,能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯 化物,与磺酸反应生产磺酰氯,与格利雅试剂 反应生成相应的亚砜化台物. 二,氯化亚矾的生产方法.～.] 目前,工业上生产氯化亚砜的方法主要 有氯磺酸法,二氧化硫气相法和三氯氧磷联 产法三种. 1.氯磺酸法 在一定温度和三氯化锑作催化剂的条件 下,氯磺酸和一氯化硫与氯气反应生成氯化 亚砜,反应方程式为: 2HSOCI+S2CI2+CI2—2SOC1z+ 2SO2+2HCI 该法物耗大,副产物多,产品质量差,生 产成本高,由于副产中有二氧化硫和盐酸产 生,设备腐蚀和环境污染严重,成品质量无法 保证,只能生产二级品,收率仅为41,经济 效益差.该法在国外已经被淘汰,而目前我国 的氯化亚砜大部分都是采用此法进行生产 的. z.=氧化硫气相法 在177--217C,活性炭为催化剂的条件 下.一氯化硫二氧化硫和氯气按质量比1: 3.53.3反应生成氯化亚砜,反应方程式 为: SO2+cl2+S2cl2一SOcl2 该法产品质量好,总收率达65,反应温 度高,技术难度及投资大,有废气和废渣产 生,三废处理有一定的难度,经济效益依赖 于生产装置的规模化.目前我国有山东双风 化工有限公司,江西电化责任有限公司和浙 江嘉兴溶剂厂三家企业采用此法进行生产. 第3卷2000年第4期四川化I与腐蚀控制49 3.联产法 三氯化磷和氯气反应制得五氯化磷,然 后通入二氧化硫带得氯化亚砜和三氯氧磷的 混合物,再经分馏和精馏得氯化亚砜和三氯 氧磷产品,反应方程式为: PCla+Cl2+SO2一SOCl2+POC1a 该法物耗低,所得产品质量好,生产工艺 简单,反应温度低,几乎无三废污染,投资 少,总收率可达85,所得氯化亚砜和三氯氧 磷产品的含量均能达到98,经济效益显着. 三种不同生产方法的主要技术指标比较 见表1 衰1氯化亚砜三种生产方法的主要技术指标比较 项目名称氯磺酸法气相洼联产法 产品含量(%)≥8O≥9o≥95 精制品含量()909898 产品收率()416585 液氯单耗(t/t)0,91o.83o.66 硫磺单耗(t/t)o,42o,18 氯磺酸单耗(t,t)1.1 二氧化硫单耗/t)O,29o.64 三氯化礴单耗(t/t)1.26 水(t/t)803512o 汽(t/r)O.5O,58 电(kWh)8580110 从表中数据可以看出,联产法工艺具有 产品质量好,投资省,无污染等特点,是目前 国内生产氯化亚砜的理想方法. 三,氯化亚砜的生产消费及 市场分析明 目前,我国氯化亚砜的生产厂家有10多 家,总生产能力为17.5kt/a,实际产量不足 lOkt/a,生产厂家大多为中小型企业,生产能 力在5∞一lO00t/a之间,其中山东淄川双风 化工厂的6000t/a生产装置是目前我国规模 最大的氯化亚砜生产装置.我国氯化亚砜的 生产企业情况见表2 衰2我国氯化亚砜的生产企业情况 生产能力企业名称生产工艺 (t/a) 1山东淄川双风化工厂6000SO气相法 25000SO气相法匝西电化责任有限公 司 3断江嘉溶剂厂1000SO:气相法 4江苏涟水化工总厂1000联产法 5上海彭浦化工厂800氯磺酸法 6上海曹王化工厂600氯磺酸法 7上海浩丽日用化厂400氯Ill酸法 8河jE景县联合化工厂500联产法 四川金路集团股份有氯磺酸法9500 限公司 10陕西秦岭化肥总厂500氯磺酸法 开封东大化工股份有700氯磺酸法11 限公司 湖北安陆市华方化工12500联产法 实业公司 合计17500 目前我国的氯化亚砜主要用于医药,农 药及染料等行业.医药行业是我国氯化亚砜 最大的消费领域.在医药行业中,氯化亚砜可 用于生产脑复新,布洛芬,四咪唑,盐酸异丙 嗪,扑炎痛,氯