中药制剂中各类化学成分分析（103页）.ppt

1.气相色谱法 方法：一般气相色谱 闪蒸气相色谱法 顶空气相色谱法 闪蒸气相色谱法——将样品置闪蒸器内，在一定温度下，挥发性成分气化，被载气带入色谱柱进行分析 顶空气相色谱——在热力学平衡的蒸气相与被分析样品同时存在于一个密闭恒温的样品瓶中，测定恒温后样品瓶蒸气相中挥发性成分的含量 固定液——聚乙二醇类、聚酯类、硅氧烷类和阿皮松类等，大多采用极性固定液 单萜：极性固定液（沸点接近） 倍半萜：极性、非极性固定液 含氧萜类衍生物：如含醇、醛、酮、酯等挥发油类成分，极性固定液聚乙二醇和聚酯类分离效果较好 色譜柱：石英毛细管柱 检测器：氢火焰离子化检测器（FID） 定量方法： （1）测定已知成分，含量较高且分离度好，多用内标法 （2）有未知成分，不加校正因子的归一化法 （3）外标法 准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响较大 供试品前处理 原料药材：粉碎后，直接水蒸气蒸馏，所得挥发油用乙醚、石油醚提取 制剂：有机溶剂提取 2.高效液相色谱法 挥发性成分有些具有紫外吸收，如芳香族化合物类（桂皮醛、丹皮酚、丁香酚、茴香脑等），可用高效液相色谱法进行测定。 3.薄层扫描法 主要用于定性分析，定量较少。 因为挥发油成分复杂，薄层分离困难，往往很难达到定量要求，仅用于主要成分含量高的挥发油的制剂分析；再者大多挥发油成分都需显色后才可测定，操作复杂，引入误差机会较多 4.GC-FTIR和GC-MS联用技术 气相-红外（GC-FTIR）和气相-质谱（GC-MS）联用技术不但可用于挥发性成分的鉴别，而且也可以对其中成分进行定量，具有方法简便、快速等优点. 特别是在没有标准品而需要定性未知物时，可从谱库检索中得到特征官能团有价值的信息对化合物进行定性，用归一化法进行百分含量计算。 四、常见挥发性成分分析 P.161 薄荷醇(menthol) － GC 丁香酚(eugenol) － GC 龙脑(borneol)－ GC,TLCS 樟脑(camphor) - GC 桂皮醛(cinnam-aldehyde) － GC，HPLC,TLCS 桉油精(cineole) －GC 丹皮酚(paeonol)- HPLC,GC,UV,TLCS 第六节 木脂素类成分分析 概述 木脂素是一类在生物体内由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。 常用中药五味子、厚朴、刺五加、细辛都含有木脂素类成分，此外紫杉科紫杉属（Taxus）、小檗科鬼臼属（Podophyllum）及八角莲属(Dysosma)植物中均含有木脂素类成分。 。 一.结构特征及理化性质 结构特征 : 木脂素在植物体中大多为脂溶性成分，以游离形式存在，少数以苷的形式存在。 分子结构类型较多，尤其立体结构较为复杂；结构中除均含有两个苯环外，多数具有醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、醚环及内酯环等含氧取代基，木脂素类的性质主要由这些功能基所引起。 理化性质 1. 物理性状：木脂素大多数呈无色结晶，无挥发性，少数如去甲二氢愈创酸能升华。大多具有光学活性。 2. 溶解性：游离的木脂素具亲脂性，一般难溶于水，在石油醚中溶解度较小，易溶于苯，氯仿，乙醚、丙酮及乙醇等有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类还可溶于苛性碱水溶液中。木脂素与糖结合成苷时亲水性增加，对水的溶解性增大，可溶于甲醇、乙醇 3.显色反应 :木脂素类没有共有的特征颜色反应，但对于一些非特征性试剂如磷钼酸乙醇溶液、硫酸乙醇溶液等，不同的木脂素化合物可显示不同的颜色，常用于薄层色谱的显色。 Labat 反应－可作为具有亚甲二氧基的木脂素的特征反应，化合物加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 如以变色酸代替没食子酸，并保持温度在70-80℃，20min，可产生蓝紫色，此反应称为Ecgrine反应。 4. 紫外光谱特征 多数木脂素的UV光谱具有苯环的特征吸收，二个取代芳环是二个孤立的发色团，UV吸收峰位置在250—350nm之间，吸收强度是二者的总和，立体结构对紫外光谱影响不大，苯环上取代基可影响峰的位置。 二.定性鉴别 1.化学反应法 利用木脂素分子结构中的功能基具有的颜色反应进行检识。 酚羟基－可与一些酚类试剂如三氯化铁试剂、重氮化试剂反应 亚甲二氧基－Labat 反应和Ecgrine（变色浓硫酸试剂）反应。 (三)薄层色谱 皂甙类成分进行薄层分离时采用吸附剂常用的是硅胶或氧化铝以及特殊需要的硅藻土。 亲水性强的皂甙通常要求硅胶的吸附活性较弱些，展开剂的极性要大些，才能得到较好的分离效果。常用的溶剂系统有：氯仿-甲醇-水(13∶7∶2，下层)、正丁醇-乙酸乙酯-水(4∶1∶5)等。 皂甙元的