工业分析化学（第二版）第五章 核工业原料分析.pptVIP

（二）矿样分解方法 H2SO4长时间加热分解，可分解独居石中Th。 HF+HClO4分解较为彻底，先形成氟化物沉淀，再用HClO4除氟后转入溶液。 NaOH或Na2O2熔融分解，三乙醇胺提取 酸分解 熔融分解 混合铵盐分解 无机沉淀剂：氨水、氢氟酸、过氧化氢、碘酸盐等。 有机沉淀剂：吡啶、六次甲基四胺、草酸、苯甲酸等。 9.2.2 钍的分离富集方法 （一）沉淀分离法 钍与一般元素的分离： NaOH/NH3·H2O+Th4+→Th(OH)4↓ 与碱金属、碱土金属、镍、铜、银分离。 HF+Th4+ →ThF4 ↓,与铁铝锰铌钽锆钛等分离。 （1-5%）H2C2O4+Th4+Th（C2O4）2 ↓ 与铁铝锆钛铍铋等分离。 钍与稀土元素的分离： 吡啶或六次甲基四胺在pH4.4-5.0,铁载带沉淀Th4+; H2O2沉淀Th4+为过氧化钍，与稀土分离； 碘酸钾、苯甲酸等沉淀Th4+. （二） 溶剂萃取分离法 Th(NO3)4+2TBP=Th(NO3)4· (TBP)2 Th4+/HNO3(6-7mol/L)/TBP(0.6-1mol/L-CCl4)或煤油 UO22+具有较高的分配系数，用6mol/L反萃，UO22+留在有机相。 （1）中性螯合萃取 TBP,P350,TOPO,DOSO(HCl介质) TBP Th4+/HNO3(4-5mol/L)/P350(1mol/L)-煤油 Th4+/HNO3(2mol/L)，Al(NO3)3(0.7mol/L) /P350(1.2mol/L-CCl4)-煤油 0.5mol/LNaAc反萃 注：UO22+在萃取前除去 P350 （2）螯合萃取 BPHA,8-OX, TTA,PMBP Th4+ PMBP浓度不同，萃取钍时的pH不同。 0.01mol/LPMBP-苯：pH0.5-2.5 0.05mol/LPMBP-CHCH3：0.2-0.5mol/LHCl 0.1mol/LPMBP-苯：0.25-1mol/LHCl Th4+/pH0.5-2.5,磺基水杨酸（2%）、抗坏血酸（0.2%）/PMBP(0.01mol/L) 萃取体系 钛锆的干扰：萃取前预分离 ，萃取过程中用 BPHA消除。 萃取体系中加入BPHA,用7-8mol/LHCl反萃Th4+,体系的反应如下： Th(PMBP)4+Ti(PMBP)4+Zr(PMBP)4+8HBPHA+4HCl=ThCl4+Ti(BPHA)4+ Zr(BPHA)4+12HPMBP （3）离子缔和萃取和阴离子交换萃取 珜盐萃取：IPA(异亚丙基丙酮)+Th(NO3)5-, Th(NO3)62- 高分子胺萃取：季胺，伯胺 2R4N·NO3+Th(NO3)62- = (R4N)2·Th(NO3)6+2NO3- Th4+/HNO3(1-7mol/L)/N263(5%)-环己烷 1-8mol/LHCl介质反萃 N263 Th(SO4)32- + (R-NH2)2SO4= (R-NH2)Th(SO4)3+SO42- Th4+/H2SO4(2-3mol/L)/N1923(1%)-苯 Ti4+, Zr4+有较高萃取率，用H3PO4消除。 反萃：0.2-0.5mol/LHClO4 0.5-1mol/LHNO3 1-6mol/LHCl N1923(伯胺) （4）协同萃取 （1）阳离子交换分离： 于3mol/LHCl/HClO4介质上柱，用4%（NH4）2C2O4或10%（NH4）2CO3洗脱Th4+。 Th4+的分配系数极高，Al3+,Ga3+, Fe2+, UO22+, Ti4+等近40种金属离子不上柱。 （三） 离子交换法 （2）阴离子交换分离 利用硝酸钍或硫酸钍的配阴离子进行分离。 H2SO4介质： 0.005-0.015mol/L H2SO4上柱 0.25-0. 5mol/L H2SO4洗脱，Cr2O72-, MoO42-, WO42-, ZrO(SO4)22-, UO2(SO4)22-留柱。 4-8mol/LHCl洗脱， ZrO(SO4)22-, Th(SO4)32-被共洗脱。 HNO3介质 5-14mol/LHNO3介质上柱 4-6mol/LHCl洗提Th4+。 UO22+、Au3+、Hg2+、Bi3+同时上柱，不被HCl洗提 固定相： 萃取剂-惰性载体 流动相：试液 N263-DA201/Th4+,HNO3(1-8mol·L-1)/HNO3(2mol·L-1)-4mol·L-1HCl CL-TBP/Th4+, HNO3(5mol/L)/HNO3-(5mol/L)-6mol/LHCl （四） 萃取色层分离法 有重量