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* (15) 组成正交归一完全系,以它们为基矢的表象称为 耦合表象。在这个表象中, 都是对角矩阵。 (16) 上式中 称为矢量耦合系数或克来 布希—高登(Clebsch—Gordon)系数。 将 按完全系 展开: (17) * (18) (16)式变为: 4.量子数 和 ,的关系 (19) * 另一方面 的数目可表示为: (21) (20) (22) (23) * (23)式与旧量子论中角动量的求和规则相符合: 两个角动量的耦合 在旧量子论中,两角动量矢量之和由两角动量数值之和变到他们的数值之差,每一步的改变是1。j1, j2和j所满足的关系称为三角形关系,以 表示。 求得j和m后,也就解决了求 的本征值问题,其本征矢可由(18)式求出,其中耦合系数可查表。 例:当第2个角动量为电子自旋角动量(j2=1/2)时的几个矢量耦合系数: * 带入(18)式 (18) * (24) * § 7.5 光谱的精细结构 目的:讨论在没有外场的情况下,电子自旋对类氢原子的能级和谱线的影响。 不考虑电子自旋与轨道相互作用 类氢原子的哈密顿量: 不考虑核外电子对核的屏蔽 都相互对易,它们有共同本征函数(无耦合表象中 的基矢) (1) 其中 是自旋 的本征值, 是磁量子数。 * 电子能级(H0的本征值)En只与n有关,不计电子自旋,这个能级是n2 度简并的。 如果考虑了电子的自旋,ms 可取两个值,因而能级En 是2n2 度简并。 表示电子的总角动量算符, 相互对易,体系的定态也可用 共同本征函数 (2) * 自旋和轨道之间的相互作用能量是: 于是,体系的哈密顿写为: 式子中 哈密顿中的 称为自旋轨道耦合项,由于该项的存在, 和 都不和 对易,所以电子的态不能用量子数 和 来描写。 另一方面 有 所以 都和 对易, 和 都是好量子数。 (6) (5) (4) (3) * 和 对易 和 不对易 和 不对易 的本征值和本征函数由本征值方程推出: 求解方法: 1.采用简并下的微扰理论求解 步骤: 1.零级近似波函数的选择 2.解久期方程 3.求本征值的一级近似及对应波函数的零级近似 可选用无耦合表象的基矢(1)式 可选用耦合表象的基矢(2)式 对角化 选用耦合表象的基矢:省去求解久期方程 (7) * 令 (8) (9) (10) * (9) 能量的一级修正 : 讨论: 1.自旋轨道耦合使原来的简并的能级分裂开,即简并被消除。 2.但是简并仅部分消除。 当n和L给定后,j可取两个值;j=l±1/2(l=0除外), 即具有相同的量子数n,l的能级有两个, 它们之间的差别很小,产生了光谱线精细结构。 光谱的精细结构 * 表示n=3,l=1(P项), 的能级 * 波函数的零级近似 说明:本节的讨论结果仅适用于l0的情况。 l=0时,没有自旋轨道耦合,能级无移动。 * § 7.6 全同粒子的特性 固有性质(质量、电荷、自旋等)相同的粒子称为全同粒子 例:所有电子、所有质子、所有中子、所有光子等 全同粒子 不可区分性 经典粒子可区分性:在经典力学中,即使两个粒子是固有性质完全相同时,能完全区分两个粒子,因它们有自己确定的轨道。 全同粒子不可区分性:在量子力学中,粒子的位置用波函数表示,在位置几率重迭处(无确定轨道),我们无法区分哪个是“第一个”粒子,哪个是“第二个”粒子。 * 全同性原理 由于全同粒子的不可区分性,在全同粒子所组成的系统中,任意两个全同粒子相互交换(位置 等),不会引起物理状态的改变。 —量子力学中的基本原理之一 公式表示形式: 设体系由N个全同粒子组成 以 表示第i个粒子的坐标和自旋 表示第i个粒子在外场中的能量 表示第i个粒子和第j个粒子的相互作用能量 全同粒子体系波函数的对称性质 * 体系的哈米顿算符: 两粒子互换,哈米顿算符不变 全同粒子体系的薛定谔方程: 再交换 与 (1) (2) (3) (4) * 这表示如果
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