章化学动力学基础2终稿.pptxVIP

2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;调节温度对选择性的影响;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;10. 链反应、直链反应的特征及由直链反应的机理推导反应速率方程;;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;调节温度对选择性的影响;2018/9/18;因为中间产物既是前一步反应的生成物，又是后一步反应的反应物，它的浓度有一个先增后减的过程，中间会出现一个极大值。 连续反应存在一个速控步骤;2018/9/18;1. 连续反应的近似处理;2018/9/18;近似：反应速率等于控制步骤(第一步)速率;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;例11.6.1 实验测得 为三级反应：;解：按平衡态法， 。;最后一步反应的活化能 Ea,1 虽为正值，而生成 N2O2 为较大的放热反应，即 DU为较大的负值，故表观活化能 Ea 为负值。;2018/9/18;解： I为不稳定的中间产物，利用稳态近似法得 ;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18; 碰撞理论在分子运动论的基础上，接受了阿伦尼乌斯关于活化状态和活化能的概念后发展起来的！它把气相中的双分子反应看成两个分子激烈碰撞的结果，导出宏观反应速率常数的公式。又称硬球碰撞理论！; (1) 分子为硬球，两球接触前无相互作用；;;两个分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而很快增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一次碰撞过程。;反应速率;CA，CB 单位体积中的分子数 ─ 分子数浓度； 。;*2. 碰撞理论与阿伦尼乌斯方程的比较;由 ，可知;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;基元反应本身的“详细机理”：;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;特殊反应动力学;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;2018/9/18;§11.13 催化作用的通性;2. 催化剂的基本特征; (4) 催化剂对反应的加速作用具有选择性。;催化剂的选择性;所以;活化能与反