第四章烯类高聚物胶黏剂.ppt

骨科胶黏剂（骨水泥）粘接人工关节 目前的骨水泥大多为双组分丙烯酸酯型胶黏剂。 组成为： 甲组分：聚甲基丙烯酸甲酯 38.8g 过氧化氢 1.2g 乙组分：甲基丙烯酸甲酯 21.8mL N,N- 二甲基对甲苯胺 0.18mL 抗坏血酸0.004g 与对苯二酚混合液 20mL 但此种骨水泥缺乏生物活性，不容易和新骨生长在 一起。 日本已制成了活性骨水泥，其主要成分为丙烯酸酯类 做黏料（约占20%），羟基磷灰石作活性填料（约占 80% ），以及少量助剂。 活性骨水泥和人体骨骼相似，新骨可以在其中生长， 消除了人骨与胶黏剂的界面，不易出现感染，增大了手 术成功率并延长了关节的使用寿命。 厌氧胶黏剂的种类很多，按不同的需要和用途，可 以配制成胶接力、黏度和硬度不同的品种，而且对于 带油表面也具有较好的胶接性。 2.1 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的特点 ①单组分，使用方便。 ②低粘度，具有良好的浸润性，特别适用于间隙在0.1mm以下的缝隙的胶接和密封。 ③常温固化，采用促进剂可加速固化。 ④无溶剂，挥发性及毒性低。 ⑤在空气下的胶液贮存期长。 2.2 丙烯酸酯厌氧胶黏剂的组成 厌氧型丙烯酸酯胶黏剂是以甲基丙烯酸双酯为 主体配以改性树脂、引发剂、促进剂、稳定剂等组 成，还可根据需要添加其它助剂，如染料和颜料、增 稠剂、触变剂等。 单体是厌氧型丙烯酸酯胶黏剂的主要成分，约占 总配比量的90%以上。 （1）单体：各种分子量的多缩乙二醇甲基丙烯酸 酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及 小分子量的聚氨酯丙烯酸酯。 （2）引发剂(～5%)：多用有机过氧化物 如异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧 化氢等。 （3）促进剂(0.5～5%)：含氮化合物（N，N-二甲基苯胺)，含硫化合物(如四甲基硫脲），肼类化合物 助促进剂：亚胺和羧酸类 应用最多、效果最好的是邻苯磺酰亚胺(即糖精)。 （4）稳定剂(～0.01%)：氧、醌、酚、草酸等。 （5）增稠剂：聚丙烯酸酯、纤维素衍生物等。 作为商品最早被开发使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯。 2.3 影响厌氧胶黏剂性能的主要因素 由于厌氧胶为单组分，胶液中既有氧化剂，又有还原 剂，稳定性更难处理，氧化还原体系必须更加精密。 (1) 过氧化物引发剂与促进剂的配合； (2)单体与齐聚体的配合； (3)稳定剂的种类。 对于厌氧胶黏剂的配方组成来说，要获得既要快速 固化又高度稳定的体系，除精选单体和齐聚体外，引发 和阻聚平衡更为重要。 尤其加入过氧化物后，贮存稳定性更差。由于原材 料中不可避免含有杂质，特别是过渡金属离子，将促进 过氧化物分解，引起聚合反应，促使过早凝胶。 为了提高贮存稳定性，工业生产中一般采用乙二胺 四乙酸二钠盐处理丙烯酸单体和齐聚体。这样处理过 的单体金属离子含量大大降低，可以减少阻聚剂的添 加量，可获得既快速固化又高度稳定的厌氧胶黏剂。 4. 丙烯酸酯压敏胶黏剂 压敏胶黏剂(PSA) ：施于被黏物即产生一层持久 性黏膜的胶黏剂，简称压敏胶。压敏胶可以长期不 固化而保持其永黏性。 2.1 压敏胶的特点 （1）轻轻指压就能实现可靠的胶接； （2）几乎对所有的材料都有一定的胶接力； （3）能够重复使用； （4）不污染环境，不伤害人体，使用安全； （5）使用非常方便。 缺点： （1）胶接强度不高；不能用于结构性胶接； （2）耐热性、耐久性、耐溶剂性较差。 压敏胶一般有橡胶型和合成树脂型两类，丙烯酸 酯压敏胶属于合成树脂型。 丙烯酸酯类压敏胶黏剂是目前仅次于橡胶类， 用得最多的压敏胶粘剂，它是丙烯酸酯单体和其它 乙烯类单体的共聚物。 2.2 丙烯酸酯压敏胶的组成 用于制备压敏胶的单体分为三类： （1）主单体（黏附成分）：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。 酯基上的分子链越长，共聚物越柔软。 （2）共聚单体（内聚成分）：乙酸乙烯酯、丙烯腈等。 （3）功能单体（改性成分）：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐等。 这些单体的不同组合，所制成的压敏胶Tg高低不同，性能各异。 丙烯酸酯压敏胶典型配方 （1）组分 含量/质量份 丙烯酸-2-乙基己酯 116.5 丙烯酸丁酯 112.5 乙酸乙烯酯 12.5 甲基丙烯