《第五章络合滴定法》-课件设计(公开).ppt

lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 氨羧络合剂： 乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid 环已烷二胺四乙酸(CyDTA) Cyclohexane diamine tetraacetic acid 2. EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y?2H2O 不同pH值下EDTA的主要存在型体 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA螯合物的模型 2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1　配合物 　　 M 2+ + Y4- = 　ＭＹ２－ 　　M ３+ + Y4- = 　ＭＹ－ 　　M ４+ + Y4- = 　ＭＹ 　　　 　　　 　 第七节 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判据 目测法检测终点时，共存离子N的干扰表现在： 与滴定剂Y的反应 对滴定终点颜色的影响 方法一：将N的影响作为Y的副反应来考虑，将选 择性地滴定M离子简化为单一离子滴定 方法二： 第四节 络合滴定指示剂 一、金属指示剂的作用原理 MgIn-（红） lgK(MgIn)=7.0 HIn2- (蓝) pH＝10.0 3.9 6.3 11.6 pKa1 pKa2 pKa3 EBT适用pH范围：8～11 MIn （Ba2+,Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+,Cd2+等）红色 蓝 HIn2- 紫红 紫红 H2In- H3In In3- 橙 EBT变色灵敏区：9～10.5 pH 在滴定的酸度范围内，MIn与In的颜色有显著区别 金属指示剂必须具备： In与M的显色反应必须灵敏、迅速且具有良好的 变色可逆性 MIn的稳定性足够的大，但 (适当小于) 金属指示剂应比较稳定，便于储存和使用 二、金属指示剂变色点的pM（pMt）值 例6-8：0.02000mol/L的EDTA标准溶液滴定0.020mol/L的Zn2+。反应在pH＝10.00的氨缓冲溶液中进行。设终点时[NH3]=0.10molL-1，问选择何种指示剂， ？ 指示剂选择类型的题的解题思路： KMInKMY 显色反应不具有良好的可逆性 被滴定离子自身对某些指示剂具有封闭作用（Al3+对XO具有封闭作用），可采用返滴定法予以消除 三、金属指示剂在使用中存在的问题 （一）指示剂的封闭现象 动画 （二）指示剂的僵化现象 MIn的溶解度很小，使终点的颜色变化不明 显；或因KMIn只稍小余KMY，因而使EDTA与MIn 之间的反应缓慢，使终点拖长，这种现象叫做指示剂的僵化。 （三）指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多数是具有许多双键的有色化合物，易被日光，空气和氧化剂所分解。有些指示剂在水溶液中不稳定，日久会因氧化或聚合变质。 可加入适当的有机溶剂或加热，以加大MIn的溶解度或加快置换反应速度。 铬黑T或钙指示剂，1：100(NaCl)固体试剂 动画 （一）铬黑T（EBT） 四、常用金属指示剂简介 在碱性溶浓中,铭黑T易为空气中的氧或氧化性离子(如Mn(IV)、Ce4+等)氧化而褪色,加入盐酸羟胺或抗坏血酸等可防止氧化。 纯品为黑紫色粉末，很稳定，其水溶液或乙醇溶液均不稳定，故一般取固体试剂，用NaCl(1：100或1：200)粉末稀释后使用。 铬黑T常与NaCl或KNO3等中性盐制成固体混合 物(1:100)使用。 （二）钙指示剂（NN） 钙指示剂与Ca2+形成酒红色络合物，而自身颜色为纯蓝色。使用此指示剂测定Ca2+时，如有Mg2+存在，则颜色变化非常明显。 二甲酚橙为多元酸（六级解离）。常用的是二甲酚橙的四钠盐,为紫色结晶,易溶于水。 Fe3+、A13+、Ti(IV)、Cu2+、Ni2+和Co2+等离子能封闭此指示剂。应将这些离子分离或掩蔽(三乙醇胺和KCN） （三） 二甲酚橙（XO） pH＞6.3时呈红色,pH＜6.0时呈黄色。它与金属离子络合呈紫红色。因此,它只能在pH＜6.0的酸性溶液中使用。通常配成0.5％水溶液。