第七章苯和芳香烃-更多文档分类.ppt

烷基化反应的应用： 总的看来，烷基化反应因上述特点，不适用于合成。但在某些条件下，反应可用。例如工业上： C6H6 + CH2=CH2 C6H6 + CH3CH=CH2 AlCl3 HCl C6H5CH2CH3 30oC H2SO4 C6H5CH(CH3)2 过量 过量 2). 付-克酰基化反应 反应历程: 酰基C+比较稳定，酰基又是吸电子基，因而酰基化反应不发生重排和多取代. 反应局限性： 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。 傅-克酰基化反应的特点 特点二：反应是不可逆的，不会发生取代基的重排或转移反应。 特点一：酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应能控制在一元取代阶段，产率很好。 + AlCl3 (2mol) + CH3COOH 85% 烷基化反应：催化剂的用量为0.2~0.4mol。 酰基化反应：用酰氯为酰化剂，催化剂用量大于1mol。用酸酐为催化剂，催化剂用量大于2mol。 稀酸处理得到游离酮 反应产物消耗催化剂： 用途: 1. 制备烷芳混合酮. 2. 制备≥C3的直链烷基苯. 3. 制备稠环芳烃(Haworth合成) -----克莱门森还原法 或用黄鸣龙还原法 直链烷基苯含量 PPA：多聚磷酸 Pd～C：低温催化加氢，高温催化脱氢。 双官能团化合物 5 . 氯甲基化反应 芳烃在HCHO、浓HCl和ZnCl2（或H2SO4，CH3COOH，AlCl3，SnCl4）作用下，在芳环上导入-CH2Cl基团的反应称为氯甲基化反应。 + HCHO + HCl(浓) ZnCl2 60o C HCl + HCHO + HCl (浓) ZnCl2 取代苯也能发生氯甲基化反应。但酚和芳胺不能用此反应。 反应机理： H2C=O + H+ H2C-OH -H+ HCl ，ZnCl2 + 苄氯 卢卡斯试剂 ArH + HCHO + HCl(浓) ArCH2Cl NaOH ArCH2OH [O] ArCHO KCN ArCH2CN H3O+ ArCH2COOH RMgCl ArCH2R + MgCl2 NH3 ArCH2NH2 R3N ArCH2N+R3Cl- H2 Pd-C ArCH3 + HCl ArCH2X, ArCH2OH, ArCH2NH2 都能被催化氢解。 [O] ArCHO ArCHO ArCHO 4. 如何判断共振结构的稳定性？ 1) 满足八隅体的共振结构比未满足的稳定 2）没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的稳定; 两个异号电荷相隔较远或两个同号相隔较近的共振结构稳定性差。 稳定 共价键数目多且无正负电荷分离的共振结构 稳定性：(1) (2)~(5) (6) (7) 3）共价键数目多的共振结构较稳定 稳定 4）在满足八隅体电子结构, 但有电荷分离的共振式中, 电负性 大的原子带负电荷, 电负性小的原子带正电荷的共振结构较 稳定。 共振杂化体能量比参与共振的任何一个极限结构能量都低！ 共振降低的能量，称共振能（共轭能、离域能） 。 共振能越大，体系越稳定。 2 石油 60-150oC C5-C7组份 芳香化合物 （20世纪40年代起） 分馏 500oC， 加压 重整 重整：包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、 烯烃吸氢等过程。（铂重整，临氢重整） 芳构化：是指脂肪族六元环在铂、钯、镍等催化剂存在下 加热，脱氢生成芳香族化合物的过程。 6.3 芳香烃的来源 P121 1 煤 煤焦油 芳香化合物粗制品 (煤的3%) (煤的0.3%) 干馏 （1845年-1940年期间） 6.4 单环芳烃的物理性质和光谱特征 芳香烃不溶于水，但溶于有机溶剂。一般芳香烃均比水轻。沸点随相对分子质量升高而升高。熔点除与相对分子质量有关外，还与结构有关，通常对位异构体由于分子对称，熔点较高。 （光谱特征参见P122~124） 芳烃的红外光